Абсолютное определение

Для измерения давления порядка нескольких атмосфер и ниже атмосферного применяется ртутный манометр. Его погрешность составляет несколько десятитысячных долей. Такая точность достигается при использовании обычного катетометра и введении поправок на капиллярную депрессию, температуру ртути и местное ускорение силы тяжести. Однако указанная погрешность велика, и для абсолютного определения вириальных коэффициентов она не должна превышать несколько стотысячных долей. Поправку на капиллярную депрессию можно значительно уменьшить, используя трубки большого диаметра (не меньше 10—20 мм). Если это не удается сделать, то необходимо измерить высоту мениска и затем для данного диаметра трубки ввести поправку на капиллярную депрессию (такие поправки обычно приводятся в справочной литературе в виде таблиц). Плотность ртути и местное ускорение силы тяжести также должны быть точно известны. Часто весь манометр помещают [c.75]

Такая сравнительная оценка величины поверхностей может быть проведена методом адсорбции красителей. Однако следует иметь в виду, что для абсолютных определений удельной поверхности этот метод весьма неточен и часто совершенно непригоден. [c.121]

Абсолютное определение в соответствии с уравнением (5.4.29) практически невыполнимо, так как многие параметры приборов нельзя измерить достаточно точно. Поэтому при определении концентраций применяют относительные измерения. Сравнивают интенсивность сигнала измеряемой и стандартной пробы, а затем рассчитывают неизвестное число спинов N . [c.273]

Метод Хюккеля наиболее пригоден для качественных относительных сопоставлений. В общем случае он не может претендовать на точное воспроизведение тех или иных свойств или характеристик молекулы. Тем не менее он может дать полезную информацию, когда-требуется или очень примерная оценка, или необходимо расположить серию соединений в ряд по убыванию или возрастанию той или иной физической величины без ее абсолютного определения. [c.245]

Если нужно сравнить результаты внутри одной большой серии измерений (иногда это называют относительным измерением), то достаточно знать появляющуюся случайную ошибку. Содержит ли метод анализа систематическую ошибку в таком случае менее важно. Нужно только быть уверенным, что эта возможная систематическая ошибка не менялась в ходе исследования. Напротив, при абсолютных определениях (например, содержания вредных примесей в некотором продаваемом продукте) надо знать не только случайную ошибку, но и то, что к ней не примешалась систематическая ошибка. Правильность результатов анализа, как правило, считается доказанной только тогда, когда два [c.27]

Пространственное или временное начало развития реакции, так же как и относительное или абсолютное определение степени ее протекания, достаточно часто можно установить, изучая спектр излучения, характеризующий данную реагирующую систему. При высоких температурах и соответствующих значениях концентраций, вероятностей переходов и длины оптического пути интенсивность теплового излучения колебательно- и даже электронно-возбужденных частиц может быть велика. Исследуя временную зависимость интенсивности излучения, можно определить температуру или концентрацию излучающих молекул или атомов в каждый момент времени. Тепловое излучение молекул Н2О в инфракрасной области спектра является одним из прямых методов исследования протекания реакции водорода с кислородом в ударных трубах при температурах ниже 3000 К. При температурах выше 2500 К имеются определенные возможности использования электронного спектра излучения радикалов ОН в области 3064 А [43]. [c.143]

Во-вторых, из этого широкого круга испытаний целесообразно выделить для повседневного оперативного контроля качества гранул один (самое большее два) наиболее простой и характерный способ, не обязательно обеспечивающий абсолютное определение прочности материала, но зато надежно воспроизводимый и, главное, дающий минимальное значение усилий, /разрушающих гранулу, что особенно важно в практическом отношении. Для шариков и неправильных кусочков — это просто раздавливание между жесткими опорами для различных таблеток, цилиндриков, червячков , колец, как будет показано ниже,— раздавливание перпендикулярно к оси, т. е. по образующей (без прокладок ) для червячков и особенно для вермишели , кроме того,— изгиб. [c.27]

Очень трудно непосредственно сравнивать активности двух препаратов одинаковой формы, содержащих различные радиоактивные изотопы, так как обычно они имеют неодинаковую энергию испускаемых частиц. Дал<е при совершенно одинаковых условиях измерения абсолютные коэффициенты счета (см. стр. 81) для различных изотопов не равны между собой, так как поглощение, обратное рассеяние, эффективность регистрации и самопоглощение в препарате сильно зависят от энергии излучения. Поэтому, как правило, проще и выгоднее для каждого изотопа измерить эталон по методике абсолютного определения активности (см. разд. 6) и уже с ним сравнивать неизвестный препарат. [c.88]

Введение [1—31. Абсолютные определения активности радиоактивных препаратов более точны, чем относительные определения активности. Однако они требуют в большинстве случаев более сложной методики измерения и внесения большого числа поправок. [c.92]

При этом не требуется абсолютного определения удельной активности, так как в выражение входит только отношение удельных активностей. [c.311]

ЯМР высокого разрешения является универсальным методом изучения стереохимического строения полимеров. По спектрам ПМР виниловых полимеров — HR—СН2—]п возможно абсолютное определение, основанное на том, что два протона СНг-группы в рацемической диаде эквивалентны и дают синглетный пик, а в мезо-диаде — неэквивалентны и дают квадруплет типа АВ. При определении стереорегулярности по спектрам ЯМР для отнесения пиков необходимо привлечение дополнительной информации — сравнение с ПМР и другими методами, расчеты по статистике цепи и т. д. Когда отнесение сделано, можно найти содержание в цепи [c.113]

Абсолютное определение активности At удобно проводить путем измерения его а-активности на счетчике с жидким сцинтиллятором или при помощи сцинтилляционных кристаллических счетчиков в 4я-геометрии (47, 57], а также а-спектрометров на основе ионизационных камер [2] в более ранних работах а-излучение измеряли на пропорциональных счетчиках. Измерением а-излучения можно проводить определение и другого изотопа астатина — At o (Г = 5,5 часа), претерпевающего на 5% а-распад. [c.242]

Ячейка помещена в термостатирующее устройство, позволяющее производить измерения в диапазоне температур от -30 до 80° С. В комплект диэлькометра Ш2-5 входит также ячейка переменной емкости для абсолютного определения е. [c.179]

Определение абсолютных значений атомных амплитуд. Большая серия работ, выполненных на протяжении последних семи лет, посвящена абсолютным определениям атомных амплитуд рассеяния с помощью рентгенограмм с гиперболическими полосами маятникового решения. Эти работы выполнены по преимуществу Като и его сотрудниками. [c.261]

До последнего времени считалось, что криоскопический метод определения чистоты органических веществ является наиболее общим, надежным и единственным абсолютным методом. С тех пор спектральные и особенно хроматографические методы определения чистоты органических веществ сделали большие успехи. Так, современные хорошие хроматографические установки позволяют определять количество примесей до тысячных долей мольного процента, что соответствует лучшим из описанных в литературе криоскопическим определениям. Кроме того, хроматография (в комбинации со спектроскопией) позволяет идентифицировать примеси. Слабым местом современной хроматографии все еще является, по-видимому, менее общий характер метода и не абсолютность определений. Криоскопия дает общее содержание примесей независимо от их природы исключение составляет случай образования смешанных кристаллов, где в кристаллы [c.7]

До последнего времени считалось, что криоскопический метод определения чистоты органических веществ является наиболее общим, надежным и единственным абсолютным методом. С тех пор спектральные и особенно хроматографические методы определения чистоты органических веществ сделали большие успехи. Так, современные хорошие хроматографические установки позволяют определять количество примесей до тысячных долей мольного процента, что соответствует лучшим из описанных в литературе криоскопическим определениям. Кроме того, хроматография (часто в комбинации со спектроскопией) позволяет идентифицировать примеси. Слабым местом современной хроматографии все еще является, по-видимому, менее общий характер метода и не-абсолютность определений. Криоскопия дает общее содержание примесей независимо от их природы исключение составляет случай образования смешанных кристаллов, где в кристаллы помимо молекул растворителя входят и молекулы примесей. Но и для этого случая известен соответствующий метод расчета чистоты по кривым кристаллизации и плавления. В отличие от криоскопии, хроматография дает возможность количественно определять все примеси только в благоприятных случаях, т. е. когда адсорбционные силы между растворителем и поглотителем заметно отличны от [c.4]

Очень трудно, даяге невозможно стандартизовать метод перегонки легкого мас-ла на колонном лабораторном аппарате. Здесь многие обстоятельства слишком зависят от навыка экспериментатора, качества масла и т. д., а потому, если приходится отказаться от каких-либо условных цифр, остается только возможно ближе подойти к цифрам абсолютным. Определение абсолютных выходов отдельных ароматических углеводородов составляет таким образом очень важную и ответственную задачу. [c.404]

Хотя абсолютной определенности в данном вопросе нет, гипотеза профессора Зибеля более реальна, чем предположение о том, что цистерна имела размеры меньше номинальной величины. [c.320]

Целесообразно рассмотреть расчет физических свойств сопряженных соединений только в рамках метода Хюккеля, так как это позволит вам без привлечения мощных ЭВМ понять принципы вычислений. Метод Хюккеля наиболее пригоден для качественных относительньсх сопоставлений, но в общем случае не может претендовать паточное воспроизведение тех или иных свойств или характеристик молекулы. Вместе с тем этот метод может дать полезную информацию, когда требуется или очень примерная оценка, или необходимо расположить серию соединений в ряд по убыванию или возрастанию той или иной физической величины без ее абсолютного определения. [c.309]

Харрис [64 ] описывает ряд методов определения воды в некоторых материалах. По его утверждению, абсолютное определение воды во многих смесях невозможно, особенно при проведении экспресс-анализов, например при контроле качества. Поэтому достоверность анализа становится важной проблемой в этом случае результаты анализа могут даваться в относительных единицах, приведенных к определенному стандарту. Имеется насущная необходимость установления национальных и международных стандартов, вероятно, через такие организации, как ASTM (Американское общество испытания материалов) и ISO (Международная организация стандартизации). Калибровку каждого конкретного аналитического метода следует осуществлять путем определения воды в образцах, содержащих строго определенное количество воды и являющихся устойчивыми соединениями. Такими образцами, например, могут служить соответствующие гидратированные соединения. С другой стороны, для калибровки можно использовать результаты прямого измерения термодинамических или электрических величин или других констант. Имеются многочисленные методы получения газовых смесей с заданным составом, пригодных в качестве стандартов для калибровки физических измерений, используемых для определения влажности газов. В работе Гринспена [60] (Национальное бюро стандартов) кратко описывается генератор влажности, который позволяет задавать определенное содержание воды (несколько млрд ) в воздухе и в других газах. Автот утверждает, что ему удалось измерить с точностью до 0,05 °С точку замерзания (—100 °С), что соответствует 14 млн , воды в воздухе при атмосферном давлении. Измерения возможны в интервале давлений от 500 до 200 ООО Па в широком интервале температур. Решкович и Грязина [56] обсуждают условия приготовления и хранения стандартов для определения влажности газов, а также описывают методики определе- [c.30]

Для определения КТР твердых тел широко используются-оптические приборы (катетометры, горизонтальные микроскопы,, компараторы) [1, 2, 3], позволяющие проводить как абсолютное, так и относительное измерение. Фиксирование линейных изменении с помощью катетометра или горизонтального микроскопа,, например КМ-б и МГ-1, производится путем замем верхней и. нижней граней исследуемого образца. При использовании компаратора замеряется разность длины эталонного и исследуемого образцов по штрихам, предварительно йанесенным на их концах. В случае абсолютного определения эталон находится при нормальных условиях, а относительного — с испытуемым образцом. [c.135]

Соображения, по которым разумный анализ включает последний фактор, двойственны. Во-первых, существуют внешние события, которые не могут быть просто и легко введены в вероятностный анализ и от которых тем не менее нельзя защититься с абсолютной определенностью. Из-за возможности подобных событий любой подсчет ожидаемого количества пострадавших от аварии и степени разрушений является незавершенным, неточным и может ввести в заблуждение. Во-вторых, общественная реакция на разрушения и жертвы, вызванные единичным крупным и маловероятным случаем, может быть значительно активнее и резче, чем та, которая связана с распределенной серией случаев, несмотря на то, что в них ожидаемое количество постра-давш их такое же. Примером могут послужить дорожно-транспортные происшествия (ДТП) в США, количество жертв от которых превышает 50 тыс. в год. [c.31]

Замещенные моноциклические системы. Для таких соединений, как г ис-(59) и транс-1,3-диметилциклогексаны (60), диастереомер-ные отношения определяются однозначно с помощью префиксов. / 5-Система может быть применена для абсолютного определения конфигурации в данном энантиомере гранс-1,3-диметилциклогек-сана (60). Однако для рацемических соединений / 5-система громоздка (см. разд. 1.1.4.4.1) и для описания соединений типа 1,4-диметилциклогексанов (61) и (62) удобнее пользоваться соответственно префиксами цис и транс. К сожалению, при переходе к более замещенным системам применение префиксов цис и транс становится неоднозначным. Например, в диметилциклогексаноле (71) метильная группа при С-4 находится в гране-положении к гидроксилу и в цис-положении к метилу при С-1. [c.39]

Применение этого метода для абсолютных определений затруднено необходимостью подбора трубок точно круговых в сечении и имеющих одинаковый радиус на значительном протяжении. И все же он является наиболее точным и надежным методом определения поверхностного натяжения чистых жидкостей. Если трубка может быть калибрирована по жидкостям с известным поверхностным натяженим, то метод становится весьма удовлетворительным. В табл. 1 приведены величины поверхностного натяжения, определенного [c.57]

Очевидно, что симметрия этих цепей такова, что все заместители в любой цепи эквивалентны, и поэтому абсолютное определение стереохимической конфигурации не может быть сделано методом ЯМР, хотя все замещенные углеродные атомы асимметричны. Их спектры должны, однако, несколько различаться можно в принципе установить различие между ними на основе конформационного анализа и измерений констант вицинального протон-протонного взаимодействия. Натта и др. [2,7] синтезировали оптически активные кристаллические полимеры из эфиров трамс гранс-сорбиновой кислоты и показали, что они имеют гране-1,4-эрмгро-диизотактиче-скую структуру (V). [c.73]

Несмотря на то, что использование водорода может привести к серьезной дискриминации по массам при абсолютном определении изотопных распространенностей [8091, этот метод лишен недостатков при достаточном количестве эталонных образцов, используемых для контроля воспроизводимости измерений и калибровки прибора [347]. Использование молекулярного водорода исключает необходимость введения поправок на наложение пиков изотопов других элементов. Кроме того, эта область низких масс в спектре свободнее от пиков, вызываемых примесями или фоном. Анализ смесей водорода, дейтерия и трития был описан Мак-Интиром и Поттером [1354], которые создавали равновесные условия в смеси при помощи катушки Тесла и использовали в своих вычислениях эмпирически определенные константы равновесия. Другие исследователи определяли дейтерий в легких неполярных водородсодержащих соединениях. [c.86]

При проведении относительного анализа образцы (объем 1 мкл) вводились путем инъекции через резиновые уплотнения. При абсолютном определении содержания серы анализировались навески величиной 5—10 мг. Система улавливания продуктов состояла из двух ловушек из нерн авеющей стали. Для быстрого ввода продуктов в хроматографическую колонку ловушки нагревали путем пропускания через них электрического тока. Первая ловушка служила для улавливания сероводорода и охлаждалась жидким азотом (для повышения эффективности она была заполнена спиралями из нержавеющей стали). Вторая ловушка д.ля улавливания метана и азота была заполнена молекулярными ситами 5 А (фракция 0,5—0,25 мм) и охлаждалась смесью сухого льда и трихлорэтилена. В этой ловушке улавливались метан и азот. Продукты гидрирования анализировались газохроматографически на двух колонках. Соединения из первой ловушки разделялись при 80° С на колонке с силикагелем (длина 180 м, диаметр 6 мм). Продукты из второй ловушки (азот и метан) анализировались на колонке с молекулярными ситами 4 А (фракция 0,6— 0,5 мм). В качестве газа-носителя в хроматографическом анализе применялся гелий. Для регистрации пиков использовался катарометр. [c.158]

Так как в настоящей работе пас иптересовало сравнение рассеяния света в исходных и облученных золях, а не абсолютные определения, все значения выражаются в условных единицах. [c.114]

Несмотря на 1гаогочисленные недостатки метода адсорбции красителей, ото, вероятно, наиболее широко применяемый в настоящее время метод для определения поверхности. Причинами этого являются простота экспериментальной техники, а также то, что в производственной практике обычно представляет интерес не абсолютная поверхность вещества, а скорее относительные поверхности различных образцов одного и того яда или подобных материалов. Для таких целей метод адсорбции красителей впо.лне удовлетворителен, в то время как для абсолютных определений поверхности он очень неточен и часто совершенно [c.381]

Для абсолютного определения -факторов и констант сверхтонкого расщепления нужно точно измерить внешнее магнитное поле на образце. Такие измерения обычно проводят с помощью датчика ЯМР путем определения резонансной частоты протонов воды в присутствии парамагнитной соли (РеС1з). Следует, однако, ввести поправку на различие в положениях образцов, дающих спектр ЭПР, и датчика ЯМР [471]. [c.504]

Принцип атропизомерии был применен Мей-зенгеймером для абсолютного определения конфигурации некоторых оксимов нафталинового ряда. [c.465]

Точность измерения температуры, кроме прочих причин, зависит от депрессии основных точек. Она составляет у обыкновенного термометрического стекла при нагревании на 100° и последующем охлаждении до 0° около —0,5°. Термометры специального стекла имеют депрессию только 0,04—0,06°. Таким образом легко можно убедиться, что абсолютное определение температуры с точностью до десятой доли градуса не являеюя простой операцией. Во всяком случае, точные термометры не следует применять в таких местах, как печь для запаянных трубок, шкафы для нагревания и т. д., где вполне пригодны обычные типы. [c.40]

Для количественного определения Т. и меченых Т. соединений применяют радиометрич. и масс-спек-трометрич. методы. Абсолютное определение активности Т. вследствие мягкости его излучения представляет весьма сложную задачу. В последние годы интенсивно развиваются сцинтилляционные методы измерения активности Т., причем обычно вещество, содержащее Т., растворяется в жидком сцинтилляторе. [c.135]

Несмотря на ряд попыток определить стереохимию неконцевых 8н2-процессов, абсолютной определенности в этом. вопросе не достигнуто. Замещение может происходить как с тыла , подобно реакциям 8к2-типа (вальденовское обращение), так и с фронта или сбоку. К сожалению, 8н2-реакции у четырехвалентных атомов относительно редки, и предпринятые попытки провести замещение у асимметрического оптически активного атома углерода не дали возможности сделать однозначный вывод о механизме (гл. V). Однако представляется вполне вероятным, что 8н2-реакция у атома углерода будет синхрон- [c.15]

Приведенные в табл. 13-1 величины М , как правило, определяются на основании характеристической вязкости и почти совпадают с величинами средневесовых молекулярных весов фракций. Следовательно, по уравнению (13-42) можно рассчитать истинные средневесовые молекулярные веса. Однако величина рассчитанная по уравнению (13-43), вследствие полидисперсности фракций всегда больше действительного значения среднечислового молекулярного веса. Поскольку же вклад фракций с меньшими величинами молекулярных весов в величину более выражен, то конечный результат был бы значительно более точным, если провести абсолютные определения молекулярных весов этих низкомолекулярных фракций [121. Точно так же рассчитанная по уравнению (13-44) величина оказывается почти всегда слишком заниженной. Хозман и Шрамек [И] обсудили оптимальные способы расчета коэффициента g. Здесь не приведены подробности их метода расчета, поскольку коэффициент g применяют сравнительно редко. [c.351]

Сопоставляя результаты кинематического и динамического рассмотрения рассеяния рентгеновских лучей в кристаллах, исследователи в период времени между двумя войнами сводят различия между ними к двум пунктам в направлениях и угловой ширине дифрагированных пучков и в величинах интегрального отражения. Что касается геометрии интерференции, то в течение указанного периода было выполнено значительное число работ, посвященных отклонению от формулы Вульфа — Брэгга измерениям коэффициента преломления методами, перенесенными из оптики видимого света определению универсальных констант, таких, как заряд электрона абсолютному определению длин волн и других величин. Эти исследования, выполненные Парратом, Бирдином, Бергеном и Дэвисом, Ларссоном, Бэклином, Стен-стремом, Реннингером и другими авторами, показали с полной убедительностью справедливость формул динамической теории. Вместе с тем полученные результаты имели во многих случаях скорее качественный, чем количественный характер [14]. [c.10]

При диазотировании в апротонном растворителе [75] наблюдается значительный обмен водорода на дейтерий поэтому абсолютное определение дейтерия в метилциклопропане не позволяет различить катионный и карбеновый механизмы. Однако бутен-1 может образоваться только по катионному механизму, поэтому разность в абсолютном содержании дейтерия в бутене-1 и метилциклопропане, полученных из амина 72-1-Е>2, может служить мерой вклада карбенового механизма. Низковольтные масс-спектрометри-ческие измерения показали, что при диазотировании соединения [c.401]