Поляризация связей

При атаке атома углерода, несущего частичный положительный заряд (вследствие поляризации связи С—X), реагентом 0Н начинает намечаться образование связи НО—С с одновременным ослаблением С—Х-связи. Реакция идет через переходное состояние (реакционный комплекс), в котором три атома водорода расположены в одной плоскости, перпендикулярной линии связи НО—С—X. При дальнейшем удалении галогена от углеродного атома и перехода его в ион Х группа ОН приближается к атому углерода настолько, что образует с ним обычную ковалентную связь. Весь процесс замещения осуществляется в одну стадию. Рассмотренный механизм реакции называется бимолекулярным нуклеофильным замещением и обозначается символом 5к2 (Ингольд). Скорость этой реакции пропорциональна концентрациям галогеналкила и нуклеофильного реагента [c.94]

Из химической кинетики известно, что скорость последовательной реакции определяется скоростью наиболее медленной из ее последовательных стадий, а из ряда параллельных путей наиболее вероятен путь с наименьшими торможениями. Эти же представления справедливы в случае электрохимических процессов. Возникновение электродной поляризации связано поэтому непосредственно с той стадией, которая определяет скорость всего процесса, т. е. с наиболее замедленной стадией. Появление нового пути, обеспечивающего протекание реакции с большей скоростью, способно снижать электродный потенциал, который в отдельных случаях, например при изменении характера электродного процесса, может оказаться даже меньшим, чем обратимый потенциал. Это уменьшение электродного потенциала и процесс, обусловливающий его, называется деполяризацией. [c.292]

Жидкие растворы-очень удобная среда для протекания химических реакций. Благодаря быстрому смешиванию жидкостей предполагаемые реагенты часто сближаются друг с другом, поэтому столкновения их молекул и, следовательно, химические реакции могут осушествляться гораздо быстрее, чем это происходит в кристаллическом состоянии. С другой стороны, данное число молекул в жидкости помещается в меньшем объеме, чем то же число молекул в газе, поэтому реагирующие между собой молекулы в жидкости имеют больше шансов вступить друг с другом в контакт. Вода-особенно подходящий растворитель для проведения химических реакций, поскольку ее молекулы полярны. Молекулы Н2О, а также ионы Н и ОН , на которые вода диссоциирована в небольшой степени, могут способствовать поляризации связей в других молекулах, ослаблять связи между атомами и инициировать химические реакции. Не случайно зарождение жизни на Земле произошло в океанах, а не в верхних слоях атмосферы или на суше. Если бы жизнь была вынуждена развиваться посредством реакций между веществами в кристаллическом (твердом) состоянии, 4,5 миллиарда лет прошедшей до сего времени истории Земли едва хватило бы на то, чтобы этот процесс мог начаться. [c.76]

Концентрационная поляризация связана с образованием пограничного слоя, отделяющего поверхность мембраны от раствора в объеме. Толщина этого пограничного слоя в общем случае определяется гидродинамическими условиями в аппарате — интенсивностью перемешивания и скоростью движения потока. Профиль концентрации внутри этого слоя также зависит от режима движения раствора. [c.170]

Этот вывод остался бы в силе, если бы в игру вошли и восстановленные катионы с неспаренными электронами, как было указано для случая сильной поляризации связей r R (или но Н пе- [c.73]

Подобные же представления используются и для объяснения природы кратных связей между атомами других элементов и, в частности, между разными атомами, например в карбонильной группе, >С=0. Однако прн этом электроны я-связи, как более легко поляризуемые, способны в той или другой степени смещаться к одному из атомов, что приводит к поляризации связи. [c.66]

Возникновение поляризации обусловлено замедлением в ходе электродного процесса. Поскольку скорость процесса, состоящего из нескольких последовательных стадий, определяется скоростью наиболее медленной (лимитирующей) стадии, то появление поляризации связано непосредственно с этой стадией. Если известна природа лимитирующей стадии, вместо термина поляризация употребляется, как правило, термин перенапряжение . Если наиболее медленной стадией является транспорт реагирующих веществ к электроду или продуктов, образовавшихся в результате электрохимической реакции от него, перенапряжение называется диффузионным (т]д). Когда наиболее медленно протекает стадия разряда или ионизации, возникает электрохимическое перенапряжение, называемое также перенапряжением (электронного) перехода (tin). Торможение в дополнительных стадиях сопровождается возникновением собственно фазового перенапряжения (т1ф) и перенапряжения реакции (г р). Каждый вид перенапряжения обусловлен специфическим механизмом его появления и описывается собственными кинетическими уравнениями. В общем случае электродная поляризация складывается из всех видов перенапряжения [c.499]

Первой стадией реакции является образование я-комплекса ароматического соединения с молекулой хлора. Катализатор взаимодействует с этим комплексом, что помогает поляризации связей и образованию карбоний-иона [c.423]

У полупроводников, каковыми являются угли, значение е не всегда равно п . Разница, наблюдаемая в этих случаях, характеризует ориентационную поляризацию данного вещества. Эта поляризация связана с наличием функциональных групп, имеющих значительные дипольные моменты (ОН, СООН и др.). Из рис. 68 видно, что поляризация витренов быстро уменьшается с увеличением содержания углерода до 85—87%, после чего разность между 8 и снова начинает расти, что объясняется пониженным удельным электросопротивлением. [c.204]

Вместо молекулы кетона во взаимодействии с НСЮ может участвовать молекула воды. Роль кетона, как и воды, в этой реакции, возможно, заключается в активации молекулы НСЮ за счет ослабления и поляризации связи С1-0 [c.81]

Сближение реакционноспособных групп при химической реакции приводит к поляризации связей, что в общем случае вызывает ускорение реакции. В природе такая ситуация обычно достигается строго определенным расположением специфических боковых групп аминокислот в активном центре фермента. [c.16]

Сильный диполь связи С—С1 вызывает поляризацию связи О—Н, что облегчает отщепление протона. Влияние этого /-эффекта очень заметно даже тогда, когда группа С—С1 находится не в а-, а в р- или -положении. [c.52]

Поляризация связи 52 Полярность ковалентной связи 51 Полярные красители 600 [c.1194]

ИНДУКЦИОННЫЙ ЭФФЕКТ — взаимное влияние отдельных атомов или радикалов молекулы вследствие различия их электроотрнцательностей, характеризующей способность данного атома или радикала (Л") оттягивать нли отталкивать электрон а-связи, соединяющей X с остальной частью молекулы. В результате И. э. электронная пара а-связи смещается в сторону более электроотрицательного атома, происходит поляризация связи, проявляющаяся в образовании дипольных моментов (Т-связей. И. э. обозначается стрелкой, направленной от менее электроотрицательного атома (донора) к более электроотрицательному (акцептору) И -> С1. Поляризация связи обозначается также частичными зарядами на соответствую-в+ в- [c.108]

Дипольное строение силоксановой группы вызывает и поляризацию связи кремния с углеродом, индуцируя п ней дипольный момент [c.475]

Реакции нуклеофильного замещения (5к). Итак, поляризация связи С—X в галогеналкилах способствует замещению галогена X на другие атомы или группы атомов при действии на них нуклеофильными реагентами (отрицательно заряженными ионами или молекулами, имеющими неподеленную пару электронов, см. с. 25). Реакции замещения такого типа, как известно, называются реакциями нуклеофильного замещения (. IN). Они идут исключительно н растворах, так как при этом энергия разрыва связи С—X значительно ниже. [c.93]

Реакции гидроксильного водорода. Образование алкоголятов Спирты — практически нейтральные вещества. Однако атом водо рода гидроксильной группы, обладая некоторой подвижностью, спо собен вступать в реакции замещения. Такая подвижность зависит в первую очередь, от взаимного влияния атомов кислорода и водо рода в молекуле спирта. Атом кислорода как более электроотрица тельный элемент, оттягивая электронную плотность от водород ного атома, способствует поляризации связи О—Н [c.107]

Алкилсиланы, имея полярную связь 51—С, расщепляются при действии электрофильных или нуклеофильных реагентов. При этом нуклеофильный реагент атакует атом кремния, а электрофильный — атом углерода, что связано с характером поляризации связи кремнии — углерод. Типичными электрофильными реагентами в этом случае могут быть галогены и сильные кислоты, например серная кислота [c.188]

Этот небольшой экскурс в проблему поляризации связей не так уж абстрактен. Дело в том, что поляризованные, частично ионные, связи прочнее ковалентных — если выражать их прочность как энергию теплового распада в вакууме. Однако поляризация (М->Ь или Мч-Ь), как правило, резко повышает их способность к различным реакциям замещения при атаке нуклеофильными или электрофильными агентами или реакциям окисления-восстановления в присутствии влаги или кислорода воздуха. С повышением температуры эта кинетическая Нестабильность термодинамически устойчивых связей возрастает. Основная роль обрамляющих групп как раз и состоит в защите основной цепи от подобной атаки. Это достигается двумя путями стабилизацией электронной структуры (т. е. снижением поляризации главных связей) и непосредственно барьерной функцией , которая наиболее четко выражена у элементорганических полимеров с гидрофобными ароматическими радикалами, [c.20]

Рассмотрим эту реакцию на примере взаимодействия молекулярного брома с алкеном. На первой стадии происходит поляризация связи Вг-Вг под воздействием повышенной электронной пл(хг-ности двойной связи и образование л-комплекса [c.217]

Поляризация связи О-Н позволяет говорить о кислотных свойствах спиртов. Лтом водорода приобретает за счет поляризации подвижность и способен отрываться при взаимодействии спиртов с сильными основаниями, в том числе с активными металлами (Ыа, К). Поляризация связи О-Н также является причиной образования в спиртах и их водных растворах водородных связей. [c.340]

Если в электродном процессе получаются газы, то возможен другой вид поляризации — газовая. Газовая поляризация связана с тем, что образующиеся газы адсорбируются поверхностью электрода и, тем самым, препятствуют доступу новых ионов к электроду. Разрядка ионов затрудняется. На катоде газовая [c.287]

Молекулярная рефракция — непосредственная мера поляризуемости молекулы, т. е. подвижности зарядов под влиянием электрического поля. Поляризация связана со смещением (деформацией) электронных оболочек атома относительно его положительно заряженного ядра. В результате смещений электрические центры тяжести положительного и отрицательного электричества не совпадают в одной точке, и атом становится полярным. Полярной становится и составленная из таких атомов молекула. Поляризуется, следовательно, и вещество в целом. В связи с тем что поляри- [c.86]

Таким образом, по степени смещения (поляризации) связующего электронного облака связь может быть неполярной, полярной и ионной. Неполярная и ионная связи представляют собой крайние случаи полярной связи. По сравнению с последней они встречаются зна- Чртельно реже. [c.81]

Остается ответить на вопрос почему сигналы протонов N —Н в ( HзNH2)йNi- сдвигаются при комплексообразовании в сильном поле Сигналы протонов метильной группы сдвигаются в слабое поле из-за прямой делокализации плотности неспаренного электрона. Большая часть плотности неспаренного электрона, делокализованной на лигапде, находится па азоте, а меньшая часть делокализована непосредственно на протоне N — Н. Поэтому значительная спин-поляризация связи N — [c.180]

В СОСТОЯНИЯХ, когда эта способность развита в сильной степени, атом водорода может настолько интенсивно взаимодействовать с электронами другого атома, что между ними устанавлн-иается довольно прочная связь (с энергией связи 5—7 ккал/моль н больше), которая может хорошо проявляться в спектрах. Однако она все же много слабее обычной химической связи (энергия которой составляет примерно 30—100 ккал/моль). Водородная связь возникает в результате междипольиого взаимодействия двух сильно полярных связей, принадлежащих различным молекулам (или одной и той же молекуле), но она в значительной степени усиливается вследствие взаимной поляризации связей, обусловленной указанными особенностями водородного атома. С другой стороны, деформация молекул, вызываемая образованием водородной связи, в соответствующих случаях способствует образованию донорно-акцепторных связей. [c.83]

При растворении веществ, обладающих сильно полярными молекулами (например, H2SO4), происходит ослабление и поляризация связи между противоположно заряженными частями молекулы, приводящее к образованию ионов. Объяснить это можно тем, что в среде с высокой диэлектрической проницаемостью (диэлектрической постоянной) е ослабляется сила электростатического притяжения между ионами, равная, согласно закону Кулона [c.383]

Поляризация связей оказывает существенное влияние на электронную плотность молекул в смеси. Числовой характеристикой поляризации молекул является дипольный момент. Смещение электронной плотности и возникновение 7г-СЕЯзей увеличивает дипольные момееты и реакционную способность мо-лек-улы. [c.167]

Относительно слабо сольватированная молекула трет-бутилхло-рида дает при этом два сильно сольватированных иона. Естественно полагать, что уже образование активированного комплекса сопровождается значительной поляризацией связи С—С1 и, следовательно, значительной перестройкой сольватной оболочки. [c.129]

При переходе от XV к XVIII величина йнаО+возрастает намного сильнее, чем (Ю по сравнению с- 10 , см. табл. 14). Переходные состояния кислотнокатализируемой и некатализир уемой реакций геометрически одинаковы и различаются только степенью разделения зарядов и поляризации связей. Это также указывает на то, что аномально высокое значение НзО+ для XVIII не связано с какими-либо геометрическими факторами типа орбитального управления . [c.81]

Si l4 тоже неполярное молекулярное вещество. Но полярная связь Si— l разрушается при действии воды (гидролиз). С помощью этой реакции можно определить направление поляризации связи [c.558]

Поляризация связи С-Х с образованием карбокатиона возможна также и в случае первичных алкилгалогенидов. Получающиеся при этом первичные карбокатионы неустойчивы и быстро перефуппи-ровываются в более устойчивые вторичные карбокатионы . [c.222]

Вследствие поляризации связи С—Вг на углеродном атоме имеется частичный положительный заряд, однако он уменьшается в указанном ряду. В этом же направлении повышается пространственная загруженность у реакционного центра. Оценивая электронные и пространственные факторы, можно сделать вывод, что вероятность осуществления реакции по механизму S vl возрастает при переходе отСНзВг к (СНз)зСВг, а условия осуществления реакции по механизму 5,у2 в этом ряду ухудшаются. [c.93]

ДОНОР (лат. donare — дарить) — в химии — атом или группа атомов, содержащая неподеленную пару электронов. За счет этой пары и вакантной орбиты акцептора образуется донорно-акцептор-ная связь. Наличие и положение Д. в молекуле вещества определяет направление смещения электронов, поляризацию связи, дипольный момент и др. [c.92]

Органический синтез. Наука и искусство (2001) -- [ c.91 , c.96 ]

Биохимия Том 3 (1980) -- [ c.76 ]

Органический синтез (2001) -- [ c.91 , c.96 ]

Теоретические основы органической химии (1979) -- [ c.51 , c.53 ]

Курс органической химии Издание 4 (1985) -- [ c.27 , c.28 , c.66 , c.67 , c.68 , c.78 , c.79 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология