Тиокетоны, реакция с диазометано

Ж. Бене и другие [58] изучили реакции диазометана с алифатическими тиокетонами, а также с эфирами тио- и дитиокарбоновых кислот. Они показали, что конденсация указанных реагентов легко протекает в эфире при —5—0° С и характер образующихся продуктов зависит в основном от природы тионового соединения. [c.19]

В связь с этой реакцией может быть поставлено также и образование метиленовых эфиров из диазометана и тиокетонов, о котором упоминалось на стр. 115. [c.121]

Получение. Эти соединения можно иолучить иутем реакций нуклеофильного замещения. Эпоксисоединения образуются при действии щелочи иа 3-оксигалогениды (4 V = Вг, С1), р-окситози-латы (4 У = тозил) и соответствующие четвертичные ионы аммония (4 = М(СНз)з], в реакциях Дарзенса (пример 5->7) и как побочные продукты в реакциях диазоалканов с кетонами (пример 8->-11). Этиленсульфиды получают аналогичными методами, т. е. действием щелочи на р-меркаптогалогениды (12) и реакцией диазометана с тиокетонами (ср. 8) наиболее важное значение имеет метод, который состоит во взаимодействии эпоксисоединений с тиомочевиной с размыканием и последующим замыканием кольца. Аналогично этому. З-аминогалогениды и 3-амино-с>льфаты (13 V = Вг, С1, 807) при нагревании или обработке щелочью дают этиленимины замещенные амины могут образовывать четвертичные ионы (Н). [c.250]

Реакции диазоэтана и диазопропана-2 с алифатическими тиокетонами, как и реакции диазометана, протекают с образованием соответствующих тииранов. Способные к енолизации тиокетоны образуют также продукты алкилирования ентиольных форм. [c.21]

Выход производных 1,3-дитиолана снижается при понижении температуры реакции и наличии избытка диазоалкана в реакционной массе. Так, при —60° С основными продуктами реакции диазометана с тиокетонами являются тиираны или продукты их десульфирования. Этот же эффект в более жестких условиях можно получить при медленном введении тиоке-тона в диазометан. Обратный порядок смешения ведет к повышению выхода производного 1,3-дитиолана. [c.22]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология