Полимеризация диметилаллена несимметричного

Изложение полимеризации отдельных представителей ряда аллена я разделяю на две группы несимметрично замещенные аллены и симметричные, руководствуясь сложностью продуктов полимеризации. В первую очередь я описываю несимметричный диметилаллен как полнее изученный. [c.109]

Несимметричный диметилаллен, единственный углеводород ряда аллена, полимеризация которого служила предметом исследования. [c.110]

Любопытно то обстоятельство, что, полимеризуя несимметричный диметилаллен при 150° 3—4 суток, я не получал продуктов, характерных для полимеризации изопрена, описанных мною раньше. [c.113]

Остаток содержит незначительные количества изомерных тримеров и, может быть, тетрамеров. Значительную часть остатка составляют продукты полимеризации низкокипящего димера продуктов полимеризации среднего димера мало высший димер в тех температурных условиях, при которых полимеризовался несимметричный диметилаллен, почти не изменяется. [c.138]

Весьма существенным является то обстоятельство, что некоторые продукты полимеризации, появляющиеся вначале, при дальнейшем нагревании подвергаются изменениям, иногда очень глубоким. Так, полимеры углеводородов ряда дивинила при длительном нагревании разжижаются это обстоятельство, повидимому, связано с частичным или полным переходом из одной модификации в другую. Глубоким изменениям подвергаются димерные формы алленовых углеводородов — они полимеризуются далее по типу дивинила. Кроме того, и сами мономеры, не полимеризуясь даже, могут переходить в новые формы путем изомеризации (см. выше несимметричный диметилаллен). [c.167]

При сравнении скоростей полимеризации несимметричного и симметричного диметилалленов С. В. Лебедев установил, что эти углеводороды полимеризуются с практически одинаковой скоростью. Этот экспериментальный факт был блестяще использован для доказательства предложенного им механизма полимеризации алленовых углеводородов. Он писал ([7], стр. 164—165) Центральный атом [системы С=С=С, — К. П.] наиболее ненасыщен поэтому естественнее всего допустить, что соединение двух частиц происходит в первую фазу при посредстве этих атомов. Очевидно, скорость полимеризации при прочих равных условиях должна быть пропорциональна степени ненасыщенности центрального атома. Введение двух метиловых групп увеличивает ненасыщенность центрального атома при этом безразлично, расположатся ли эти группы у одного или обоих конечных атомов степень ненасыщенности центрального атома измениться от этого не должна. С этой точки зрения становится понятным тот факт, что симметричный и несимметричный диметилаллены полимеризуются с одинаковой скоростью... Изучение скоростей и приведенных выше правильностей в свою очередь служит подтверждением правильности принятого для алленовых углеводородов типа полимеризации при посредстве центральных атомов алленовых групп . [c.577]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология