Диоксолантионы

Обработка 1,3-диоксолантионов-2 (циклических тионкарбона-тов) триалкилфосфитами приводит к потере серы в результате реакции стереоспецифично образуется алкен, имеющий конфигурацию исходного тионкарбонат.а. В качестве двух возможный путей реакции рассматриваются синхронный отрыв диоксида углерода и тиофосфорильного соединения или же образование карбена. Эта [c.698]

Некоторые из основных методов получения эфиров тиоугольных кислот основаны на реакциях тиофосгена с алкоксидами, феноксидами, тиолятами и тиофенолятами (уравнения 155, 156) [1—3, 253, 326, 329, 330]. С двумя эквивалентами нуклеофильного реагента тиофосген образует симметричные тио- или тритиоугольные эфиры. При взаимодействии тиофосгена только с одним эквивалентом нуклеофила получают хлорангидриды моноэфиров, которые можно выделить и легко превратить в симметричные или несимметричные тион-, тионтио- или тритиоугольные эфиры последующей обработкой еще одним эквивалентом какого-либо из перечисленных выше нуклеофильных реагентов. Термически нестабильный этилентиокарбонат (1,3-диоксолантион-2) (361) получен в реакции этиленгликоля с тиофосгеном в присутствии карбоната калия [331]. Аналогичная обработка свинцовой соли 2-меркаптоэтанола служит неплохим методом синтеза 1,3-окса- [c.638]

На реакции 1,2-диолов с Ы,Ы -тиокарбонилдиимидазолом [345] основан наиболее часто, по-видимому, используемый метод получения 1,3-диоксолантионов-2 (376) (уравнение 163) [346]. Они являются важными исходными веществами для синтеза алкенов по методу Кори — Винтера (см. разд. 11.22.7.3). [c.641]

Синтез алкенов по методу Кори — Винтера [346, 355, 356] основан на реакции 1,3-диоксолантионов-2 (376) с триалкилфос-фитом, которая происходит путем отщепления серы с образованием карбеноидного интермедиата (391), из которого в результате мгновенного стереоспецифичного йс-элиминирования получаются алкены и диоксид углерода (уравнение 173). Эта реакция [c.644]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология