Основные методы получения алифатических аминов

ВОССТАНОВЛЕНИЕ НИТРОСОЕДИНЕНИЙ. Под действием сильных восстановителей нитросоединения превращаются в первичные амины. Этот метод применяется в основном для синтеза первичных ариламинов, так как ароматические нитросоединепия более доступны по сравнению с алифатическими. В качестве восстановителя чаще всего используются олово и соляная кислота получение анилина из нитробензола при помощи этого метода описано во всех студенческих руководствах для проведения практических работ по органической химии. [c.215]

Основные методы получения алифатических аминов [c.99]

Окисление ароматических углеводородов осуществляется как в газовой (паровой) фазе, так и в жидкой фазе. Методом газофазного каталитического окисления (деструктивное окисление) получают в основном малеиновый, фталевый и пиромеллитовый ангидриды. В жидкой фазе проводят окисление этилбензола и втор-алкилбензолов в гидроперекиси, дающие при разложении фенолы и алифатические кетоны, а также метилбензола и н-алкилбензолов в карбонильные соединения и, особенно, в ароматические кислоты. В последнее время большое значение приобретает окислительный аммонолиз алкилароматических углеводородов с целью получения моно- и динитрилов, далее восстанавливаемых в соответствующие амины. [c.352]

Помимо катионов из сточных вод следует удалять и анионы. Для этого необходима разработка дешевых и доступных анионитов. Это особенно актуально в связи с тем, что химическая и термическая устойчивость анионитов ниже, чем катионитов [31J. Для получения недорогих анионитов изучали относительно простые химические способы обработки торфа. Бриттен [32] запатентовал получение торфа-анионита с помощью азотной кислоты. Получен амфотерный ионит в результате обработки гуминовых кислот фенилендиамйном и последующей поликонденсацией с альдегидом [33]. В работе [25] рассматривается действие этилендиамина (ЭДА) на торф, модифицированный серной кислотой. Алифатический амин был использован потому, что он является не таким слабым основанием, как ароматические амины. Модифицированный торф был выбран из-за наличия дополнительных карбоксильных групп, полученных при кислотной обработке. Недостатком этого метода является то, что торф выщелачивается в основных растворах. Поэтому для создания более мягких условий, чем кипячение с раствором ЭДА, желательно совместно использовать амины и амиды. Предложено использовать тионилхлориды для образования в модифицированном торфе до обработки ЭДА хлорангидридов. Были предприняты попытки создать сильноосновный ионит, получив четвертичное аммониевое основание при действии метилиодида и диметилсульфата на слабоосновные аминогруппы. Как и для катионитов, были изучены физические характеристики полученных анионитов, а именно обменная емкость. Было исследовано также выщелачивание и набухание в зависимости от pH. [c.255]

Электрохимический процесс является более подходящим методом для получения перфторированных нитридов, причем алифатические амины дают лучшие результаты, чем ароматические. Перфторнитриды не обладают основным характером, очень инертны в химическом отношении и по своим физическим свойствам сходны с фторуглеродами . По-видимому, они могут [c.493]

Основными продуктами восстановления алифатических нитросоединений в кислой среде являются соответствующие гидроксил-амины. В водно-спиртовой 3 N НС1 электровосстановление нитрометана, нитроэтана, 1- и 2-нитропропанов и тирет-нитробутана на ртути при контролируемом потенциале приводит к гидроксилами-нам с выходом по веществу 82—95% кроме того, в соответствии с приведенной выше схемой образуются в количествах до 10% амины и кетоны (в случае вторичных нитросоединений) [355, 356]. Электровосстановлепие нитроалканов оказывается более удобным методом синтеза алкилгидроксиламинов по сравнению с восстановлением нитроалканов или алкилоксазиранов химическими методами. Восстановлением нитромочевины в кислых растворах на ртути, свинце или амальгамированной меди получен семи-карбазид [357, 358]. [c.45]

Синтезировано множество соединений с промежуточными функциональными группами или, как часто говорят, с мостовой связью между длинной алифатической цепью и третичной аминогруппой. Появление таких реакций и новых веществ диктовалось в основном экономическими причинами и легкостью проведения процесса. Стараясь исключить процессы, протекающие при высоком давлении, при синтезе третичных аминов разработаны методы получения карбамоилалкиламинов и эфиро-аминов. В некоторых случаях наличие иромен<уточной функциональной группы благоприятно влияет на физические свойства конечных четвертичных солей аммониевых оснований. Промежуточная группа может содержать ароматическое ядро R ONH H2—СбН4—N (СНз) 2- [c.51]

Основное практическое значение (более 80 % выпуска) имеют соединения первого типа. Из промышленных методов получения высших алифатических аминов наибольшее распространение получило взаимодействие органических кислот и аммиака при высокой температуре и давлении в присутствии катализаторов. На первой стадии процесса образуется алкилнитрил, который восстанавливают до амина [c.519]

Меченые антитела с высокой специфической активностью удобно и просто получать с помощью активированного N-гидpo-, ксисукцинимидного эфира акридиния [6]. Это производное быстро реагирует с первичными и вторичными алифатическими аминами в водных средах при pH 8,0, давая устойчивые конъюгаты, которые легко очистить гель-фильтрацией. Полученные таким способом меченые антитела использовались более двух лет без какой-либо заметной потери их свойств. Простота введения метки, а также доступность реагентов (очищенных моноклональных антител) и стабильность конъюгатов помогают успешно преодолеть один из основных недостатков всех методов иммуноанализа - отсутствие надежного метода получения устойчивых меченых реагентов. [c.180]

Работая по методу Сабатье и Сандерана [660], можно получать из алифатических нитрилов вторичные амины со сравнительно хорошими выходами. Но цри этом надо учитывать, что в качестве побочных продуктов реакции всегда образуются первичные и третичные амины. Понятно, было проведено немало опытов по подбору таких условий проведения реакции, цри которых в качестве основного продукта реакции получались бы первичные амины с хорошими выходами. Обычные первичные амины, правда, можно получать иными путями например, некоторые замещенные первичные амины можно получать разложением амидов кислот но Гофману но для получения, нанример, а-оксиаминов в качестве исходного материала особенно пригодны окси- или даже кетонит-рилы. Из предложенных методов особенно ценным, повидимому, является метод Киндлера [661]. В принципе он отличается от обычных каталитических методов тем, что раствор гидрируемого вещества постепенно добавляется по каплям к суспензии катализатора. При таком способе ведения процесса то количество вещества, [c.247]

Для получения пенопластов применяются не только изомеры толуилендиизоцианата, но и их производные. Так, в патентах фирмы ЬоскЬееё сообщается о применении высокомолекулярных полиизоцианатов, получаемых при взаимодействии толуилендиизоцианата с гликолями, бифункциональными металлическими мылами, полифунк-циональными алифатическими аминоспиртами и т. д. Вследствие этого при установлении количественных соотношений основных исходных компонентов в рецептурах пенопластов наиболее удобно исходить из их аминного эквивалента. Аминный эквивалент любого изоцианата (незамещенного или его производного) является мерой его способности реагировать за счет изоцианатных групп, т. е. это то же самое, что и его эквивалентный вес в обычном смысле. Молекулярный вес толуилендиизоцианата равен 174. Эквивалентный вес толуилендиизоцианата является его аминным эквивалентом и равняется 87. Для определения аминного эквивалента изоцианатов можно воспользоваться методом простого титрования (см. Приложение). [c.38]

Большинство обычных методов введения аминогруппы в органические соединения нелегко приспособить для микропрепаративной работы. Как было указано в гл. V, раздел И, 4, для аминирования миллиграммовых количеств веществ может быть использовано каталитическое гидрирование нитрогрупп и в меньшей степени цианогрупп. Основным затруднением при определении большинства реакций аминирования является одновременное образование нескольких продуктов (обычно первичных, вторичных и третичных аминосоединений), поэтому процесс аминирования необходимо проводить в таких условиях, при которых образование нежелательных продуктов по возможности подавляется. Это можно проиллюстрировать на примере аммонолиза галоидалкилов или алифатических а-галоидкислот с целью получения первичных аминосоединений. В литературе для этой реакции рекомендуется брать на каждый моль галоидного соединения 10—60 молей водного раствора аммиака [1—4]. Однако можно избежать большого избытка аммиака, если применить углекислый аммоний [5, 6], который, с одной стороны, уменьшает значение pH среды, в которой проводится аммонолиз, а с другой стороны—блокирует первичную аминогруппу благодаря образованию иона карбамата ЫНдСОО и таким образом затрудняет образование вторичных и третичных аминосоединений. Этот метод хорошо подходит для получения полумикроколичеств первичных аминов и а-аминокислот. Однако за небольшим исключением, если количество исходного вещества меньше 1 г, то получение чистого конечного продукта с хорошим выходом затруднительно. В таких случаях желаемый продукт целесообразно выделять и очищать в виде соответствующего производного. Нижеследующие разделы посвящены краткому изложению наиболее важных методов аминирования и применению их к микроколичествам веществ. [c.274]