Бромистые алкилы, получ ние

Бромистый алкил (А) образует реактив Гриньяра, который под действием воды превращается в н-гексан. При обработке натрием получается 4,5-диэтилоктан. Каково строение А Назовите его. Приведите путь вашего доказательства, включая уравнения. [c.141]

В этом методе, особенно ценном для получения смешанных эфиров, наиболее широко используются галогеналкилы. Для растворения алкоголята используют избыток спирта, что требует последующего отделения образовавшегося эфира. Приемлемые выходы можно получить, используя 1 моль натрия на 8—10 молей спирта и 1 моль бромистого алкила и отделяя затем эфир фракционной разгонкой [11. Следы спирта можно удалить из эфира путем кипячения его с обратным холодильником над металлическим натрием. В каче- [c.326]

При обработке некоторого количества вещества одноатомного спирта неизвестного состава натрием выделилось 2,24 л газа (н. у.), а при взаимодействии образовавшегося органического вещества с избытком бромистого алкила было получено 20,4 г симметричного кислородсодержащего соединения. Какая масса спирта была взята в реакцию и каково строение спирта [c.344]

Для большинства целей рекомендуется применять 1 моль бромистого алкила или арила (необходимого для получения кадмийорганического соединения через стадию образования реактива Гриньяра) на 0,8 моля галоидангидрида кислоты [19]. В результате этого получают кадмийорганическое соединение и галоид-ангидрид примерно в эквивалентных молярных отношениях, так как суммарный выход кадмийорганического соединения обычио не на много превышает 80%. Избыток кадмийорганического со- [c.50]

Первоначально сообщалось [27], что был получен 1-бром-1-фенилэтан с выходом оо9 . Другим химикам [83, 85) не удалось получить это соединение первые исследователи при попытке повторить свою работу также не достигли положительных результатов [28] бромистый алкил получен не был. [c.482]

Применяемый катализатор, очень сложного состава, получают из бромистого никеля, бромистого алкила и трифенилфосфина. Наиример. для карбонилирования бутанола используется следую-(ций катализатор [c.199]

Смесь магнийорганических соединений получалась в среде абсолютного серного эфира при медленном добавлении к 2,4 молям магния вначале бромистого арила (0,65 моля) и затем бромистого алкила (0,6 моля). К полученной смеси магнийорганических соединений при охлаждении льдом добавляли трихлорсилан (0,4 моля). Реакционную массу нагревали 10 час. при температуре кипения эфира, после чего продукты реакции подвергались фракционированию. [c.473]

При введении в реакционную смесь метилового или пропилового спирта можно получить соответственно а-бромнафталин и бромистый метил, а-бромнафталин и бромистый пропил. При введении брома в реакционную смесь необходимо поддерживать температуру кипения соответствующего бромистого алкила. [c.121]

Аналогично, но значительно труднее протекает реакция с фенолами. Условия проведения реакции замещения очень разнообразны. Обычно к спирту добавляют треххлористый ( юсфор и отгоняют образующийся хлористый алкил реакции с фенолами идут чаще всего при многочасовом нагревании реакционной смеси - При действии" на спирты трехбромистого фосфора бромистые алкилы получаются легко и с выходами в общем лучшими, чем хлористые алкилы. В качестве растворителей применяют углеводороды, эфир, хлороформ иногда для связывания выделяющегося во время реакции бромистого водорода добавляют небольшое количество пиpидинa . [c.421]

В литературе описан обмен с высокими выходами многих алкил- и арил-бромидов, который обычно проходит за несколько десятков минут. Источниками радиоизотопов чаще всего служат элементарный бром Вг , А1ВГз , НВг , ЫВг , SпBrf. Радиобром поставляется в форме щелочных бромидов при их подкислении можно получить свободную кислоту. Бромистый алюминий приготовляют действием паров брома на избыток алюминиевых опилок при 450° его выделяют и очищают возгонкой [27]. Окислением бромидов, например смесью двуокиси марганца и серной кислоты, получают элементарный радиобром [28]. Бромистый литий получают при добавлении НВг в разбавленный раствор гидроокиси лития [29]. В качестве растворителей применяли сероуглерод, четыреххлористый углерод, бромбензол, нитробензол, ацетон, диэтиленгликоль и этанол. Продукт обычно выделяют путем вакуумной перегонки или экстракции. [c.688]

Исходный бромид можно получить по методу последовательного расщепления жирных кислот [3], который состоит в том, что серебряную соль кислоты декарбоксилируют в присутствии брома. Прн этом образуется бромистый алкил, число углеродных атомов в котором на один меньше, чем у исходной кислоты. В дальнейшем бромид гидролизуют и получившийся спирт окисляют в соответствующую кислоту. Синтез миристнновой кислоты описан Билом [4]. [c.43]

Образование магнийгалоидорганических соединений является общей реакцией, к которой способны галоидные алкилы и моно-галоидозамещенные ароматические углеводороды, например бромбензол, бромтолуолы и бромнафталины. Однако даже н наиболее благоприятных случаях и при тщательном устранении всяких следов влаги выход мапшйорганических соединений может быть значительно ниже теоретического выход третичного магнийбро.мбутила при взаимодействии третичного бромистого бутила с магнием составляет только 20—30% теоретического, причем значительное количество бромистого алкила превращается в бутилен . Для вторичных галоидных алкилов обычно выход магнийорганических соединений повышается, но лучшие выхода наблюдаются при применении первичных галоидных алкилов. В табл. 33 приведены средние выхода магнийорганических соединений, которые получаются из различных бромистых соединений в одинаковых условиях [c.482]

Соотношение обоих изомеров частично зависит от типа введенного в реакцию галоидного алкила. Природа галоида также сказывается на течении реакции. Эти выводы базируются на исследовании Рейнольдса и АдкинсаВ случае низших галоидных алкилОв обычно, за немногими исключениями, из бромистых соединений получаются нитропарафины с лучшими выходами и в относительно больших количествах, чем из соответственных хлористых и иодистых соединений. Длина углеродной цепи галоидного алкила не оказывает существенного влияния на относительное количество образующегося нитросоединения. В случае первичных галоидных алкилов обычно получаются большие выхода нитросоединений, чем из изо-, втор.-или трет.-галоидных алкилов. [c.493]

СО реакции сдваивания радикалов — реакции Вюрца — смотри также в разделе Побочные реакции при получении реактива Гриньяра , стр. 52). Эту реакцию часто называют реакцией Гриньяра — Вюрца. Так, из бромистого изоамила получается до 10—15% диизоамила, из бромистого бензила до 30—35% дибензила, из иодистого изогексила даже до 50% диизогексила [1]. Простейшее объяснение, что образование углеводорода зависит от действия еще не вошедшего в реакцию галоидного алкила на уже образовавшееся магнийорганическое соединение, не во всех случаях удовлетворительно. [c.341]

Для получения алифатических простых эфиров сначала в трехгорлой колбе с мешалкой и обратным холодильником получают раствор алкоголята из 0,25 г-экв натрия и 1,2 моля соответствующего абсолютного спирта ). Затем в колбу добавляют 0,2 моля иодистого (бромистого) алкила или п-алкилтолуолсульфоната либо 0,14 моля диметилсульфата ) (если применяют малоактивные бромистые алкилы, то добавляют очень немного безводного иодистого калия) и нагревают при перемешивании и охлаждении ) без доступа влаги 5 час. [c.182]

Ди(бромметил)алканы получены по методу Анри — Литтершайда с достаточно хорошим выходом [14] пропусканием в эквимолекулярную смесь гликоля и параформа бромистого водорода. [c.96]

Бромистые алкилы обычно представляют собой наиболее удовлетворительные алкилирующие агенты, однако если данный бромистый алкил слишком реакционноспособен, рекомендуется применять соответствующий хлористый алкил. Если же бромистый алкил сравнительно мало реакционноспособен, то ему следует предпочесть соответствующий йодистый алкил. В тех случаях, когда необходимый йодистый алкил отсутствует, удовлетворительные результаты могут быть получены при применении смеси брохмистого или хлористого алкила с йодистым натрием [70, 287—289, 291] или йодистым калием [290, 292] в спиртовой среде. [c.155]

При этерификации бромалкилами первичных и вторичных ацетиленовых спиртов элиминирования галогенводородов не наблюдалось. Оптимальные результаты получены при увеличениии количества алкоголята исходного ацетиленового спирта в 2—3 раза. Это увеличило выход эфиров до 60—70% и более. Однако полного вступления в реакцию бромистых алкилов так и не удалось добиться неизбежно в низкокипящих фракциях обнаруживался исходной бромистый алкил. [c.73]

Другой возможный способ получения дифенилалкилсульфо-ниевой соли заключается в алкилировании дифенилсульфида. Как уже было отмечено, обычные методы алкилирования в этом случае не пригодны. Однако Францен [34] и Джонсон [35] с сотрудниками обнаружили, что дифенилсульфид можно проалкилировать с хорошим выходом смесью бромистого алкила и бор-фторида серебра при этом, вероятно, облегчается ионизация связи углерод — галоген. Таким путем получили борфториды дифенилбензилсульфония и дифенил-н-бутилсульфония с выходами 73—84 и 54—56% соответственно [34, 35]. [c.334]

При этом получались иодистый метил или этил, которые были идентифицированы, если для реакции с натрием брались, соответственно, бромистый метил и этил. Прямая термическая реакция между бромом и иодом изучалась с тем, чтобы посмотреть, не образуются ли таким же образом иодистые алкилы. Никакого заметного взаимодействия ниже 320° обнаружено не было, хотя в опытах с натрием наибольшие выхода иодистого алкила получаются при температурах ниже 109°. Из получаемого количества иодистого метила или этила выход свободных радикалов, вычисленный на основании реагирующего количества натрия, составлял около 10%. Эти авторы указывали, что свободные фенильные радикалы могут быть получены таким же способом при действии паров натрия на бромбензол. Однако Панету (1935 г.) не удалось достичь в этом вопросе положительных результатов, когда он в качестве пробы на присутствие свободных радикалов пользовался методом удалениия металлических зеркал. В случае хло- [c.249]

Расщепление третичных аминов бромциа-ном — реакция Брауна. Для получения вторичных аминов из третичных с успехом используют и метод Брауна — действие на них бромциана . При взаимодействии третичного амина с бромцианом образуется продукт присоединения, который при нагревании легко отщепляет бромистый алкил и переходит в диалкилцианамид (I). При кислотном гидролизе последнего и одновременном декарбоксилировании возникающей диалкилкарбаминовой кислоты (//) получается вторичный амин с почти количественным выходом [c.59]

Иногда в этом синтезе для алкилирования резорцина берут не индивидуальный бромистый алкил, а техническую смесь бромистых алкилов, например смесь бромистого гептила, бромистого октила и бромистого нонила. В этом случае получают светостабилизатор, представляющий собой смесь 2-окси-4-алкоксибензофенонов с общей формулой [c.168]

Никитин и Орлова в основном подтвердили эти общие закономерности, изучая действие галоидалкилов различных спиртов (пропилового, бутилового и этилового) на целлюлозу в присутствии щелочи. При действии на целлюлозу н-пропилхлорида и изопропилхлорида получаются низкозамещенные продукты. При применении пропилбромида скорость процесса этерификации значительно повышается, и при тех же условиях реакции получаются продукты с V = 250—300. Замена бромистого алкила на иоди-стый не только не повышает, но даже несколько снижает скорость этерификации, что, повидимому, объясняется меньшей скоростью диффузии этерифицирующего реагента внутрь волокна, обусловленной большим атомным весом галоида. Наибольшей этерифицирующей способностью обладают бромистые алкилы. [c.461]

Синтез исходных препаратов. Необходимые для работы триалкилсиланы могут быть получены магний-органическим синтезом, по Краусу и Нельсону. Для этого в полуторалитровую круглодонную колбу, которая снабжена мешалкой, работающей от швейного мотора, капельной воронкой и обратным холодильником, соединенным со склянкой Тищенко с концентрированной H2SO4, помещается 1,5 г-атома магния, активированного несколькими кристалликами иода. В охлаждаемую льдом колбу приливается 150 мл абсолютного эфира и при постоянном прикапывании из капельной воронки и энергичном перемешивании раствора (1,5 моля хлористого или бромистого алкила в 225 мл абсолютного эфира) получается реактив Гринь-яра. Затем 58,5 г кремнехлороформа, растворенного в 150 мл абсолютного эфира, осторожно приливается из капельной воронки при перемешивании к полученному ранее реактиву Гриньяра. Полученной реакционной смеси дают стоять при комнатной температуре несколько часов и затем кипятят с обратным холодильником в течение 18—20 часов. [c.114]

Чистые дибромиды диалкилолова удалось получить с высоким выходом при облучении смеси бромистого алкила и олова 7-лучами. [c.165]

Алкилмагнийбромид (из 3,54 г магниевых стружек и 0,146 моля бромистого алкила) добавляют по каплям в течение 45 мин. к суспензии 0,0342 моля В-трихлор-Ы-трифенилборазола [97] в 150 мл абс. эфира. По окончании добавления смесь кипятят 2 часа и разлагают насыщенным раствором NH4 I (при охлаждении и перемешивании). Эфирный раствор декантируют, фильтруют через безводный NaaSOe и упаривают до объема 75 мл. К кипящему эфирному раствору постепенно добавляют метанол до тех пор, пока не начнет осаждаться кристаллический продукт. После охлаждения получены перечисленные выше В-триал-кил-К-трифенил боразолы. [c.42]