Тиогидразиды

Тиоамиды, тиогидразиды, тиоцианаты, тиоэфиры [c.326]

Производные фурана. 3,6-бис-(2-Фурил)-1,2-дигидро-сил<л<-тетразин, впервые синтезированный Пнннером и сотр. [66] из иминоэфира нирослизевой кислоты и гидразина, получен Дженсеном и Педерсоном [50[ конденсацией тиогидразида этой кислоты с иодистым метилом в водно-спиртовом растворе едкого натра [c.103]

Верещагвша и Постовский предложили метод, заключаюш ийся во взаимодействии тиогидразидов с хлорангидридами кислот в пиридине и отметили флуоресценцию полученных ими соединений в твердом состоянии и в растворах [73] [c.91]

Методы получения тиоамидов и тиогидразидов 649 [c.13]

Дитиоэфиры [особенно типа (287)] при алкоголизе превращаются в тионэфиры, при обработке тиолом идет реакция переэтерификации [286]. Как тион-, так и дитиоэфиры реагируют с вторичными аминами с образованием тиоамидов (306) [253, 303, 304] (реакция второго порядка) [304]. При обработке гидразином дитиоэфиры легко превращаются в тиогидразиды (307) (уравнение 140). Особенно широкое применение в синтезе находят соединения типа (287) [305]. Они могут реагировать с моно- и диалкилгидразинами с образованием N-замещенных гомологов (307) [306]. Интересно, что в реакциях тионэфиров с первичными аминами, по-видимому, образуются иминоэфиры, например (308) (уравнение 141) [303]. [c.631]

При синтезе простых К-незамещенных тиоамидов действием пентасульфида фосфора на соответствующие амиды необходимо соблюдать особую осторожность, чтобы избежать заметного разложения тиоамидов на нитрилы и сероводород [370—373]. Однако условия реакции, необходимые для тионирования Ы-ароилази-ридинов являются слишком жесткими, и вместо тиоамида (413) получаются Д -тиазолины (414) [384]. Однако этот метод пригоден также для синтеза тиогидразидов [380] и оказался особенно полезным для синтезов разнообразных гетероциклических соединений, у которых тиоамидная или тиогидразидная группы включены в гетероциклическое кольцо [1—3]. [c.650]

Другие удобные методы синтеза тиоамидов основаны на реакциях имидоилхлоридов [3j 370—374], иммонийхлоридов [388, 389] и амидинов [390] с сероводородом (уравнения 185-—187). Аналогичные реакции соответствующих производных гидразида, по-видимому, применяются реже [380]. Некоторые пути синтеза тиогидразидов приведены ниже (уравнения 188—190) [391]. В реакции гидразоноилхлоридов (420) с тиоацетатом калия получаются ацилированные тиогидразиды (422), вероятно, в результате спонтанно происходящей перегруппировки первоначально образующегося соединения (421) (уравнение 191) [392]. [c.651]

Для препаративных синтезов тиоамидов [374] и тиогидразидов [305, 306, 380] в качестве тиоацилирующих агентов, по-видимому, следует рекомендовать карбоксиметилдитиокарбоксилаты (423) (ур.авнение 194), Этот реагент широко применяется для тиоацилирования аминокислот [394]. [c.652]

Тиогидразиды S-алкилируются алкилгалогенидами N-алкили- [c.658]

Тиоамиды и тиогидразиды окисляются различными окислителями соответственно в дисульфиды (455) и (456) [374, 380]. Наиболее предпочтительным окислителем является, по-видимому, иод. При окислении тиоамидов пероксидом водорода получаются соответствующие сульфины (457) независимо от природы тиоамида [209, 374]. Однако при избытке пероксида водорода происходит дальнейшее окисление (457) в исходный амид [209]. [c.660]

Тиоамиды и тиогидразиды используют для синтеза разнообразных гетероциклических соединений [1—3, 370, 374, 380] (уравнения 230—233). [c.661]

Тиогидразидамн [380] называют соединения общей формулы (409). Приведенные выше характеристики тиоамидов в значительной степени относятся также и к тиогидразидам [375]. Особым свойством тиогидразидов (409 R = Н) является то, что эти соединения могут существовать в форме цвиттериона (410), который можно выделить. Формы (409 R = И) и (410) являются взаимопревращаемыми [375, 380]. [c.649]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология