Пространственные затруднения дисульфидами

Эффект заместителей показывает роль концентрации электронов и пространственной затрудненности на атоме фенольного кислорода увеличение числа алкильных радикалов и введение доноров электронов в орто- и ла за-положения повышает эффективность, тогда как введение акцепторов электронов снижает эффективность. Благоприятное действие оказывают а-разветвленность алкильных групп в орто-положении и увеличение числа алкильных групп до С4 в гаа/7а-положении [9.24, 9.25]. Фенол производные часто применяют в сочетании с другими антиоксидантами (например, аминами, дисульфидами, полисульфидами), так как смеси разрушителей пероксидов и радикальных акцепторов проявляют значительный синергический эффект и требуется лишь небольшая концентрация ингибиторов. [c.192]

При конструировании молекул ингибитора, обладающих высокой антирадикальной активностью, возможен нетривиальный подход. Так, возможно создание ингибиторов, работающих на рекомбинационном механизме ингибирования. Примером такого класса ингибиторов могут являться пространственно затрудненные ароматические дисульфиды, скорость разрыва связи в которых определяется прочностью связи 8—8. В зависимости от температуры проведения реакции можно регулировать образование тиильных радикалов, являющихся эффективными акцепторами пероксильных радикалов. [c.259]

В реакции (38), вероятно, происходит нуклеофильная атака по атому, серы [22], во всяком случае не существует никаких доказательств участия в ней свободных радикалов. Пространственно затрудненный ди-грег-бутилдисульфид не реагирует с реактивами Гриньяра [22], но при облучении ультрафиолетовым светом смеси трег-бутилмагнийхлорида и ди-гр.ег-бутилдисульфида в эфире непосредственно в ячейке ЭПР-спектрометра происходила реакция и наблюдался сигнал трет-бутильного радикала [82]. В отсутствие дисульфида фотолиз реактива Гриньяра приводил только к появлению слабого неидентифицированного сигнала. Этот результат предполагает, хотя и не очень строго, что гомолитическое замещение под действием трет-бутилтиильного радикала у магния достаточно быстрый процесс. [c.31]

Они нашли, что этот фотосинтетический процесс легко протекает при диспропорционировании несимметричных дисульфидов или при получении смешанных дисульфидов из симметричных соединений, за исключением /претп-алкильных производных. Неудачи с проведением обменных реакций с ди-трепг-алкилдисульфидом авторы объясняют пространственными затруднениями, имеющими место при осуществлении реакций (VH-61) и (VH-62). [c.484]

Феттес [119] изучил действие на дисперсию формальдисульфидного полимера ряда меркаптанов разнообразного строения как в присутствии дисульфида натрия, так и без него. Им было найдено, что первичные алифатические меркаптаны и бензилмеркантан обладали в этой реакции совершенно одинаковой активностью, тогда как пространственно затрудненный торт-бутилмеркаптан был гораздо менее эффективным агентом такого расщепления. Тиофенол и замещенные тиофенолы обладали большей способностью расщеплять дисульфидный полимер в отсутствие дисульфида натрия, что было совершенно неожиданно. Эти ароматические меркаптаны оказались довольно эффективными размягчающими полимер [c.486]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология