Закон действующих третий

Во второй и третьей частях, посвященных реакционной способности веществ, главное внимание уделено их химическому сродству. Разумеется, вопросы кинетики не менее (а зачастую даже более) важны, чем вопросы статики процессов. Однако, если принять во внимание специфичность и большое разнообразие скоростных факторов и также огромную сложность учета их влияния на реакционную способность веществ, изменение представлений о механизме протекания процессов по мере углубления знаний и, наконец, то обстоятельство, что большинство подлежащих рассмотрению вопросов связано со статикой различных процессов, то этот выбор вряд ли можно счесть спорным. Действительно, и закон действующих масс, и принцип Ле Шателье, и многие свойства растворов (в их числе растворимость, температуры отвердевания и кипения, давление пара), и процессы в них (диссоциация, нейтрализация, сольватация, комплексообразование, гидролиз и т.д.)—это прежде всего проблемы равновесия. Вместе с тем надо отчетливо показать, что вопросы статики и кинетики это проблемы возможности и действительности и что значение энергетического (термодинамического) и кинетического факторов неодинаково для различных типов процессов для реакций в растворах электролитов (например, при нейтрализации), для высокотемпературных реакций и других быстрых процессов кинетические соотношения не существенны наоборот, для медленных реакций и таких, продукты которых гораздо устойчивее исходных веществ (например, при горении), не играют ощутимой роли равновесные соотношения. [c.4]

Как следует из уравнения (125), при разделении бинарной системы с большими отклонениями от закона Рауля третий компонент в определенном диапазоне концентраций может действовать как разделяющий агент даже в том случае, когда Л1р—Лгр<0. Из уравнения (123) вытекает, что эффективное действие таких разделяющих агентов возможно в тех случаях, когда отношение давлений паров компонентов заданной бинарной системы достаточно велико. Указанные разделяющие агенты могут быть применены в частности для разделения систем, компоненты которых, несмотря на большую разницу температур кипения, образуют азеотропы или в определенной области концентраций имеют состав пара, мало отличающийся от состава жидкости. Отсюда вытекают следующие положения, на основании которых должен производиться выбор разделяющих агентов. [c.43]

К третьей реакции также можно применить закон действующих масс [c.453]

В этом случае Ф = 2, К = 3 и = 3+S—2 = 3. Общее число параметров в системе равно четырем температура, общее давление и концентрации двух газов (концентрация третьего газа не является независимой). Таким образом, задав какие-либо три параметра, мы полностью определим состояние системы. Например, задание температуры, общего давления и концентрации одного из газов определяет концентрации двух других газов при равновесии. Последнее следует также из закона действующих масс [c.87]

Порядком реакции называют сумму показателей степеней концентраций в уравнениях закона действия масс. Реакции первого порядка описываются уравнением V = кс, второго V = кс с , V — кс , третьего V — кс , и = кс с , и = т. д. [c.41]

Сумму показателей степени при концентрациях реагирующих веществ называют ре.ащии. Вышеприведенная реакция — это реакция третьего порядка. Однако реакций выше третьего порядка не известно. Это обстоятельство существенно ограничивает область применения закона действующих масс. Сущность ограничения заключается в том, что зависимость скорости реакции от концентраций определяется экспериментально и редко совпадает со стехиометрическим уравнением реакции. [c.131]

Вильямсон предполагал, что и другие реакции этерификации могут протекать подобным образом. Но ни сам ученый, ни его современники не подозревали, что открыт класс наиболее распространенных последовательных реакций. Их распространенность столь велика, что к двум основам химической кинетики — закону действующих масс и закону распределения частиц по энергиям — впору добавить третью подавляющее большинство химических превращений происходит последовательно. [c.77]

Если считать, что в каталитической кинетике закон действующих масс является первой ступенью обобщения, учет адсорбционной изотермы — второй ступенью, применение уравнений Аррениуса и Френкеля к температурной зависимости константы скорости реакции и адсорбционных коэффициентов — третьей ступенью, учет неоднородности поверхности и, в частности, компенсационный эффект — четвертой [c.116]

Естественно предположить, что такое несоответствие обусловлено одновременным изменением предэкспоненциального множителя константы скорости реакции, которое компенсирует резкие изменения экспонента. Такое явление обычно называют компенсационным эффектом [706] и некоторые авторы придают ему большое значение. Например, Г.-М. Шваб [699] называет этот эф фект третьим законом химической кинетики (считая первыми двумя закон действующих масс и закон Аррениуса). С. Гиншельвуд [724] признает компенсационный эффект одной из основных, хотя и непонятных, закономерностей химической кинетики. [c.313]

Третьим уравнением для определения неизвестных концентраций Са 3 (О и С4 (I, ) является закон действия масс [c.209]

При разбавлении в соответствии с законом действия масс гидролиз в первом и втором разобранных выше случаях углубляется (величина х растет). Гидролиз соли, образованной слабым основанием и слабой кислотой (третий случай), от разбавления не зависит. [c.124]

Всякому действию всегда имеется равное противодействие, или силы взаимодействия двух тел друг с другом всегда равны и направлены в противоположные стороны. Этот закон называют третьим законом Ньютона. Он не содержит никаких определений, не выводится ни из каких [c.19]

В этой системе четыре неизвестных [В+] = х, [А ] = у, [Н+] = А и [НА] = и. Два первых уравнения получаем, применяя закон действия масс к равновесиям (3) и (4) третье уравнение можно получить, исходя из известной начальной концентрации сильной кислоты, так как она совпадает с Сн+ и, наконец, для составления четвертого уравнения используем электро- нейтральность раствора, считая, что [R] = r — с. Таким путем получаем систему уравнений [c.253]

Вопрос об остаточной энтропии графита ставился исследователями неоднократно. Гипотеза о существовании нулевой энтропии графита высказывалась в связи с необходимостью объяснить разницу между вычисленными на основании третьего закона термодинамики значениями констант равновесия реакции генераторного газа и экспериментально измеренными и подсчитанными на основании закона действия масс. Экспериментально измеренные константы равновесия были, как правило, ниже вычислен- [c.149]

Эта реакция, катализатором которой служат водородные ионы, является обратимой. Например, пз эквимолекулярных количеств этанола и уксусной кпслоты образуется около двух третей теоретически возможного количества сложного эфира. Направление и предел реакции подчиняется закону действия масс, и употребление избытка одного из реагентов или удаление из сферы реакции одного из ее компонентов влияет на состояние равновесия. Например, удаление образующейся в реакции воды (отгонкой или добавлением некоторых связывающих воду веществ) увеличивает выход сложного эфира. [c.276]

Скорость этой реакции по закону действия масс будет возрастать пропорционально квадрату концентрации (парциального давления) окиси азота N0 и концентрации (парциального давления) кислорода в первой степени. Таким образом, скорость данной реакции будет возрастать пропорционально кубу (в третьей степени) общего давления N0 и О2 в газовой смеси. Если, например, увеличить давление реагирующей газовой смеси до 10 ат, т. е. увеличить концентрацию исходных веществ [c.141]

Третье явление, вероятно, наиболее существенно. С увеличением концентрации азотной кислоты в растворах нитрата урана (IV) в ТБФ наблюдается переход от спектров нитратных комплексов урана (IV) к спектрам незакомплексованного урана (IV). Это противоположно тому, что можно ожидать, исходя из закона действующих масс. Объяснить этот эффект довольно [c.127]

Большинство химических реакций протекает в несколько элементарных стадий. Если одна из стадий протекает намного медленнее, чем другие, то она будет лимитирующей, определяющей скорость всей реакции в целом. В этом случае скорость суммарной реакции будет описываться уравнением закона действующих масс для лимитирующей стадии. Для реакции образования иодоводорода лимитирующей является медленная третья стадия [c.22]

При изучении механизма восстановления нитратов в растениях прежде всего возникает вопрос о том, восстанавливается ли азотная кислота нитратов в свободном или в связанном состоянии. С первого взгляда кажется невозможным, чтобы слабой кислотности растительного сока было достаточно для вытеснения азотной кислоты из нитратов. Исходя из этого соображения, Лев и выдвинул гипотезу об обмене атомов между нитратами и восстановителями под каталитическим действием активного белка . Однако существует ряд фактов, доказывающих, что невозможность тут скорее кажущаяся, чем действительная. Во-первых, нитраты находятся в клеточном соке в виде чрезвычайно разбавленных растворов, что, как известно, способствует диссоциации солей. Во-вторых, вследствие окислительных процессов, протекающих в клетках (дыхание), клеточный сок содержит большие количества углекислоты, которая может, согласно закону действующих масс, вытеснить некоторое количество азотной кислоты из нитратов. Наконец, в-третьих, раствор азотнокислого калия, подвергнутый действию солнечных лучей, разлагается, как показал Лоран , с выделением кислорода и образованием азотистокислого калия. Так как листья представляют собою наиболее совершенный из всех мыслимых фотохимических приборов, можно предположить, что разложение нитра- [c.202]

В подходе используется обычное предположение о том, что вероятности перехода в неравновесном состоянии таковы же, как и в состоянии равновесия. Физическая модель процесса имеет следующий вид после столкновения молекулы с третьим телом и образования активированного комплекса начинается быстрая релаксация с выравпиванием заселенностей по уровням, приводящая к почти больцмановскому распределению. Весь этот период система находится в квазистационарпом состоянии и для нее справедливо обычное соотношение феноменологического закона действия масс /Срек//Сд с = отя индивидуальные коэффициенты скорости /сре , /сд о могут отличаться и быть ниже равновесных. Потенциал взаимодействия описывается функцией Морзе. Уравнение для скорости реакции [c.263]

Здесь через к обозначен вектор констант скоростей элементарных стадий, хДО- измеряемые на (Го.Г] концеЕпрацни реагентов, = у - неюмеряемыеконцентрации, у = /,...т, функции /,(х,у,к) и gJ(x,y,k), записанные в соответствии с законом действующих масс, представляют собой полиномы не выше третьей степени по совокупности переменных. [c.149]

Пусть имеются две несмешивающиеся жидкости (например, вода и бензол) и третье вещество, растворимое в обеих жидкостях. Если растворить некоторое количество этого вещества в одной из жидкостей, а затем энергично перемещать их, то растворенное вещество распределится между обеими несмещиваю-щимися жидкостями. Отнощение количества вещества, раство-ривщегося в этих жидкостях, задается законом распределения Нернста, который представляет собой частный случай закона действующих маос. Рассмотрим несколько более сложный случай распределения бензойной кислоты между водой (в которой она находится в виде недиссоциированных молекул В) и бензолом (в виде ассоциатов Вг) [c.259]

Во второй и третьей частях главное внимание уделено химическому сродству. Разумеется, вопросы кинетики не менее (а зачастую даже более) важны, чем вопросы статики процессов. Однако если принять во внимание специфику и большое разнообразие кинетических факторов, а также огромную сложность учета их влияния на реакционную способность веществ, изменение представлений о механизме протекания процессов по мере углубления наших знаний и, наконец, то обстоятельство, что бол1 шинство подлежащих рассмотрению вопросов связано со статикой различных процессов, то этот выбор вряд ли можно счесть спорным. Действительно, и закон действующих масс, и принцип Ле Ша-телье, и многие свойства растворов (в их числе растворимость, температуры отвердевания и кипения, давление пара), и процессы в них (диссоциация, нейтрализация, сольватация, комплексообразование, гидролиз и т. д.) — это прежде всего проблемы равновесия. Вместе с тем надо отчетливо показать, что вопросы статики и кинетики — это проблемы возможности и действительности и что значение энергетиче- [c.4]

Порядком реакции называют сумму показателей степеней концентраций в уравнениях закона действующих масс. Реакции первого порядка описываются уравнением а = второго — у = кС С2, и = третьего — и = кС , и = кС1С2 , и = кС1С2Сз и т. д. [c.50]

Увеличение содержания тригидрокарбоната магния (рис. 1, 2) по закону действующих масс ускоряет в первую очередь реакцию (1). Поэтому увеличивается пересыщение в третий период процесса. Можно предположить, что в концентрированных суспензиях, используемых на производстве, создаются еще большие пересыщения. [c.27]

Математическое моделирование хаотических физико-химических реакций. Прп традиционном математическом моделировании хаотических физико-химических реакций, основанном иа использовании кинетического закона действия масс (см., например, [7]), могут возникать определенные трудности. Во-первых, исследователям приходится усложнять механизм реакции (так, подробная химическая модель реакции Белоусова — Жаботинского содержит 5 — 7 стадий и 8—12 составных комнонеит). Во-вторых, численные методы, используемые для решения таких моделей, в случае расчета хаоса будут неустойчивыми, что потребует дополнительных машинных затрат для их стабилизации. В-третьих, данные модели сложно использовать для решения обратных задач и для задач управления (оптимизации). В силу названных причин развитие более простых математических моделей, позволяющих адекватно описывать хаотические физико-химические реакции, весьма актуально. [c.178]

Как видно из этой диаграммы, по своему поведению в растворах НС1 возрастаюш ей концентрации все элементы можно разбить на четыре класса [127] 1 элементы, не поглощаемые во всем интервале концентраций НС1 вплоть до 12 М 2) элементы, поглощение которых монотонно возрастает с увеличением концентрации НС1 3) элементы, поглощение которых при увеличении концентрации НС1 проходит через максимум 4) элементы, поглощение которых монотонно уменьшается с увеличением концентрации HG1. Непоглощаемые или слабо поглощаемые элементы — элементы первого и четвертого класса — не образуют в НС1 анионных хлорокомплексов и в результате исключаются из фазы ионита под действием потенциала Доннана. Таковы, например, катионы щелочных, щелочноземельных и редкоземельных металлов. Элементы, коэффициенты распределения которых с ростом концентрации НС1 уменьшаются, существуют во всем интервале концентраций HG1 в виде устойчивых анионов. Уменьшение коэффициентов распределения для этих элементов объясняется, по крайней мере качественно, законом действия масс [см. уравнение (11)]. К этому классу принадлежат, например, ионы галогенов, устойчивые кислородные анионы ReO , ТеО , IO4 и др., а также те металлы дополнительных подгрупп, которые образуют очень прочные анионные хлорокомплексы даже при низких концентрациях HG1, как, например, Аи(1П), Tl(III), Pt(IV), Hg(II), Ag(I), Ir(IV) и Pd(II). Чтобы понять поведение элементов второго и третьего классов, необходимо наряду с равновесием ионного обмена рассмотреть соответствующие равновесия [c.236]

Полученный раствор разлить поровну в четыре пробирки. В первую пробирку добавить немного концентрированного раствора РеС1з, во вторую — концентрированного раствора KS N, в третью — немного кристаллического КС1, а четвертую пробирку оставить для сравнения. Сравнить цвета жидкостей в пробирках. Объяснить изменения цвета па основании закона действующих масс. Сместится ли равновесие при разбавлении полученных растворов [c.96]

Важным понятием в химической кинетике является порядок реакций. Он характеризуется суммой показателей степеней концентраций отдельных реагентов в выражении закона действия масс. Различают реакции первого, второго, третьего порядка. Порядок реакции не всегда совпадает с ее молекуляриостью. Большинство химических реакций протекает в несколько стадий я скорость реакции характеризуется скоростью наиболее медленно протекающей стадии. Порядок реакции будет выражаться молекуляриостью этой стадии и, как правило, отличаться от суммы коэффициентов реакции в целом. Так, в реакциях гидролиза солей в разбавленных водных растворах концентрация воды изменяется так незначительно, что в уравнение скорости реакции она не входит, и кинетика таких реакций будет описываться уравнениями кинетики реакций первого порядка. Реакции разложения молекул, внутримолекулярных группировок (например, диссоциация молекулы хлора на атомы) являются одномолекулярными и относятся к реакциям первого порядка. Скорость одномолекулярной реакции выражается уравнением [c.28]

При добавлении избытка бром-аниона происходит обратное превращение карбониевого иона в RBr и, таким образом, уменьшается скорость образования ROH. Аналогичный эффект наблюдается по мере накопления бром-аниона в реакционной смеси это свидетельствует о том, что с увеличением концентрации бром-аниона прямо пропорционально увеличивается скорость обратного превращения карбониевых ионов в RBr. Такое влияние закона действия масс не наблюдается ни в одной из Sjvl-реакций, Простые алкилгалогеииды, как, например, трег-бутилхлорид и трет-бутилбромид, очевидно, образуют очень неустойчивые карбониевые ионы, которые быстро захватываются растворителем по мере их образования. У них имеется лишь ничтожная вероятность существования в течение времени, достаточного для того, чтобы вступить в реакцию с анионом галогена, концентрация которого значительно ниже, чем концентрация растворителя. [c.63]

Как и в ионном обмене, лигандообменное равновесие может быть описано законом действующих масс. Однако при количественном расчете равновесия необходимо учитывать следующие причины отклонения системы от идеального состояния во-первых, часть координационной сферы металла может быть блокирована иоиогенными группами сорбента во-вторых, по стерическим причинам в фазе смолы может проходить образование координационно ненасыщенных ком-плексов в-третьих, образующиеся смешанные комплексы мо-. гут иметь различный состав и строение и, наконец, иные ме- ханизмы С0р1б ции могут приводить к дополнительной сорбции лигандов сверх того количества, которое участвует в образо-зании смешанных сорбционных комплексов- [c.17]

Подводя итог, следует сказать, что Бекетов вошел в историю науки, во-первых, как основоположник современной физичеакой химии во-вторых, как один из основателей закона действующих масс в-третьих, как основоположник алюминотермии в-чгтвертых, как ученый, впервые поставивший и по-своему разрешивший вопрос о связях между строением и свойствами элементов в-пятых, как ученый, правильно поставивший вопрос о превращении элементов и об энергетических изменениях, сопровождающих эти процессы. [c.31]

Рассматриваемая система состоит из трех компонентов твердый кремний, хлор и водород по закону действия масс и правилу фаз число независимых переменных равно трем двумя независимыми переменными являются температура и общее давление. Если рассматривать проточную систему, где паро-газовая смесь проходит вдоль нагретой поверхности, на которой выделяется кремний, то очевидно, что третьей независимой переменной следует выбрать отношение концентраций хлора и водорода в паровой фазе. Действительно, исходная смесь состоит из Si U и Нг, а в результате реакций могут появиться НС1 и различные хлориды кремния, концентрация которых зависит от отношения I2/H2. [c.419]

Сопоставление различных определений ККМ в рамках одной и той же модели дает возможность, как мы видим, в большинстве случаев установить степень мицеллизации а, по которой можно судить о чувствительности того или иного определения. Поскольку сс зависит от п, мы выбрали в качестве меры такой чувствительности значение а при п — 50. Как видно из таблицы, -МОЖНО выделить две группы определений. Те из них, которые связаны с третьей производной химического потенциала и активности или с максимальной кривизной на их графиках, соответствуют значению а порядка 1 %. Группа же определений, связанных с коэффициентом активности и законом действия масс, дает значение а на порядок выше. Особняком стоит определение (17.10) сочень малым значением а, так что вариации [c.92]

В случае химического равновесия между веществами появляются дополнительные количественные связи, определяемые законом действующих масс и другими независимыми уравнениями. В таком состоянии системы число компонентов всеща будет меньше числа всех реально присутствующих веществ, ибо для реализации обратимой химической реакции вовсе не обязательно брать все вещества (одно или несколько веществ может появиться в результате реакции). Например, однофазное равновесие при некоторой температуре 2Н1(г> Нг(г> + l2(r) может быть реализовано, если взять смеси HI + Нг, Нг + 1г, HI + I2. В любом из этих трех случаев протекание прямой или обратной реакции приведет к появлению третьего вещества. Это третье вещество не будет уже компонентом системы, поскольку его концентрация предопределяется законом действующих масс [c.576]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология