Синтез соединений на основе двуокиси углерода

Сквибб [4] разработал каталитический синтез кетонов на основе хорошо известного метода получения кетонов, который состоит в прокаливании кальциевых и бариевых солей одноосновных органических кислот. По методу Сквибба пары уксусной кислоты, проходя над карбонатом бария при 500°, подвергаются непрерывному разложению на ацетон, воду и двуокись углерода с выходом в 90% и выше. Исследование этой реакции показало, что уксусная кислота и карбонат бария реагируют при 400° с образованием ацетата бария и выделением двуокиси углерода и воды. Если подачу кислоты прекратить и температуру повысить до 500°, то ацетат разлагается с регенерацией карбоната бария и образованием ацетона. Это хороший пример каталитической реакции, в которой имеется стадия образования нестойкого промежуточного соединения. Образование промежуточного соединения перестает быть заметным, когда кислота пропускается над окислом при более высокой температуре, так как в этом случае накапливанию соли препятствует ее быстрое разложение. Для некоторых окислов, как, например, двуокиси тория и двуокиси титана, промежуточное образование ацетата не может быть доказано, так как, несомненно, оло не происходит при температурах более низких, чем температура синтеза кетонов, но сходство в действии этих окислов и карбоната бария столь велико, что вряд ли будет ошибочным предположение о едином механизме синтеза для всех окислов. [c.223]

В литературе описан метод синтеза меченых кислот с использованием реактива Гриньяра [2, 3, 4]. Принцип этого метода был взят за основу, однако условия карбоксилирования и выделения конечного продукта из реакционной смеси были нами изменены. Так, карбоксилирование маг-пийорганического соединения двуокисью углерода проводили в установке, показанной на рис. 1. Паша методика позволяла барботировать меченую двуокись углерода через весь объем гриньяровского реактива. Скорость карбоксилирования достигала 400—500 мл/мин непрореагировавшая за первый цикл барботирования двуокись углерода возвращалась через систему ловушек вновь на карбоксилирование. После разложения комплекса R OOMgX полученная кислота не отгонялась с водяным паром, как это рекомендуют [2, 3, 4], а нацело выделялась в виде натриевой соли карбоновой кислоты за счет нейтрализации последней щелочью непосредственно из эфирного раствора. Удельная активность полученного продукта в зависимости от исходного изотопа составляла 10 —10 имп мин-ммоль. Выход по изотопу—80—90%. [c.342]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология