Углерода двуокись с меченым углеродом

В менее активных растворителях бензоатные радикалы разлагаются на фенильные радикалы и двуокись углерода раньше, чем они успевают прореагировать с растворителем. Используя меченый углерод в карбонильной группе [68], можно рассчитать скорость разложения по выделению углекислого газа. Затем фенильный радикал может атаковать перекись или растворитель или продукты, получившиеся при атаке бензоатными радикалами. Поэтому наблюдается большое количество продуктов реакции и кинетика достаточно сложная. Уоллинг [69] сделал полный обзор исследований вплоть до 1957 г. Недавно было обращено внимание на определение первичного и индуцированного разложения в условиях, характерных для полимеризации описание некоторых из этих исследований дано в разд. 2. Б гл. X. [c.389]

Еще более сложно протекает процесс окисления пропионовой кислоты бихроматом калия [502]. Исследования, проведенные с пропионовой кислотой,, меченной в а- и р-положениях углеродом-13 и углеродом-14, показали, что один из продуктов окисления — уксусная кислота — образуется из углерода, находящегося как в а-, так и в р-положениях, а двуокись углерода — из всех атомов углерода кислоты. [c.277]

С помощью изотопных методов было показано также, что кислород, освобождаемый при фотосинтезе, образуется из воды, а не из двуокиси углерода. Это было установлено в результате изотопного анализа кислорода, выделенного при фотосинтезе из водоросли хлореллы. Вода и двуокись углерода содержали меченый кислород-18 [514—518]. [c.284]

Изучение процесса разложения ангидридов с помощью соединений с меченным углеродом в карбоксильной группе показало, что выделяющаяся двуокись углерода получает свой углерод из изоцианатной группы, а не из кислоты [c.92]

Обнаруженным конечным продуктом распада симазина в растении является двуокись углерода. Симазин, меченный в триазиновом кольце С, разлагается в растении кукурузы до СОг-Таким образом, триазиновое кольцо разрушается. Образующиеся [c.362]

В атмосфере сухого азота разлагают 0,100 г карбоната-С бария, прибавляя к нему 5—8 мл 5 н. хлорной кислоты. Через всю систему в течение 15 мпн. пропускают ток азота. При этом двуокись углерода-С осушается, проходя через ловушку с сухим льдом, охлаждаемую до температуры от —50 до —55° (примечание 3), и замерзает в ловушке, охлаждаемой жидким азотом. Для полного выделения меченой двуокиси углерода через 15 мпн. осторожно нагревают смесь кислоты с карбонатом-С бария. [c.103]

Двуокись углерода-С по реакции Курциуса образуется за счет атомов С-1 однако авторы синтеза применяли уксусную кислоту с двумя мечеными углеродными атомами, поскольку им была доступна именно такая кислота. Обычно можно пользоваться уксусной-2-С кислотой. [c.565]

Интересно отметить, что, как показали опыты с меченым кислородом, весь кислород воды, вошедший в реакцию, выделяется в свободном виде А. П. Виноградов). Как и следовало ожидать, процесс ассимиляции двуокиси углерода, вскрытый рядом исследователей, особенно М. Кальвином, выглядит много сложнее приведенной реакции. Двуокись углерода реагирует с дифосфорным эфиром кетопентозы — рибулозы — и через гипотетический продукт присоединения превращает ее в две молекулы фосфорного эфира /Р-глицериновой кислоты. Последний под действием света восстанавливается в фосфат глицеринового альдегида [c.467]

В длительном опыте Стоун [192] вводил в растения пшеницы на стадии их роста меченую двуокись углерода. Эта стадия соог-ветствовала наибольшей скорости лигнификации. Растения срезали каждые несколько дней вплоть до созревания и окисляли нитробензолом в щелочи. После этого определяли общую радиоактивность растений и выделенных продуктов окисления ванилина. сиреневого альдегида и л-оксибензальдегида. [c.775]

Соединения, меченные тритием, обычно превращают в воду-Н которую затем анализируют или превращают в водород-Нг (или же в углеводород с низким молекулярным весом). Активность соединения можно подсчитать также непосредственно при помощи жидкостного сцинтилляционного счетчика. Соединения, меченные радиоактивным углеродом, обычно либо считают непосредственно в жидкостной сцинтилляционной системе, либо превращают в углеводороды с низким молекулярным весом для анализа в газовой фазе, либо превращают в двуокись углеро-да-С которую затем анализируют непосредственно или превращают в карбонат-С бария (или в другое производное) для анализа в твердой фазе. Соединения, меченные можно [c.29]

Для получения радиоактивного этилового спирта [75] меченый карбонат бария разлагают серной кислотой и образующуюся двуокись углерода переводят в уксусную кислоту [c.48]

При окислении карбоновых кислот обычно образуются двуокись углерода и кислоты с меньшим числом углеродных атомов. Вопрос о том, за счет каких углеродных атомов молекулы кислоты образуется двуокись углерода, можно решить, используя в исследовании кислоты, меченные изотопами углерода. Так, окис-ление пропионовой кислоты щелочным раствором перманганата калия может протекать по двум направлениям [c.277]

В результате можно получить смесь продуктов, соответствующих различным направлениям этой реакции. При достаточно жестких условиях замещенные мочевины и ангидриды карбоновых кислот могут взаимодействовать между собой, образуя смешанные амиды (2 моля) и двуокись углерода [160 [. Фри [161], используя С -меченные но карбоксилу кислоты, показал, что двуокись углерода, выделяющаяся при взаимодействии изоцианатов с кислотами, образуется за счет углерода изоцианатной группы [c.369]

Этот метод, имеющий значение в биохимии, состоит в окислении аммониевой соли жирной кислоты перекисью водорода с образованием, возможно через Р-кетокислоту, кетона, содержащего на один атом углерода меньше, чем исходная кислота одновременно образуется двуокись углерода [22]. Этот способ был использован при деградации меченой масляной кислоты [62]. [c.526]

Закрывают краны (5) и 9) и осторожно по каплям вводят 20— 25 Л1Л концентрированной серной кислоты в колбу (2) (сосуд 4 в это время находится в сосуде Дьюара с жидким азотом В воронке 1 должно остаться 5—10 мл серной кислоты ). Образовавшаяся меченая двуокись углерода вымораживается жидким азотом в сосуде (4). Последние порции углекислого газа удаляются слабым нагреванием горелкой колбы (2) в течение 10—15 мин (осторожно сетка ). [c.283]

Наши знания о промежуточных продуктах фотосинтеза почти исключительно основаны на работах М. Кальвина и сотрудников (1947— 1956 гг.). Эти авторы применяли меченую двуокись углерода в [c.262]

Двуокись углерода- С получают при разложении меченого карбоната бария хлорной или серной кислотой [c.471]

Исследование этой реакции проводилось с помощью радиоактивного углерода, введенного в катализатор в виде карбида. В этом случае оказалось, что углеводороды практически не содержат радиоактивного углерода, катализатор не является прямым переносчиком атомов углерода и приведенная схема не верна. Аналогично было показано, что окисление окиси углерода в двуокись на двуокиси марганца, меченной тяжелым кислородом, идет без участия тяжелого кислорода и двуокись углерода получается с естественным изотопным составом кислорода [c.519]

Спустя полстолетия после того, как классические исследования строения в результате опытов Фишера были доведены до успешного завершения, некоторые реакции расщепления, на которых было основано установление структуры, нашли новое использование при выяснении путей биосинтеза мочевой кислоты. Среди продуктов реакций расщепления, изображенных выше, имеются мочевина, глицин, двуокись углерода и глиоксиловая кислота, и поэтому кажется вполне вероятным, что эти вещества являются предшественниками мочевой кислоты, т. е. что из них строятся некоторые части ее молекулы. Вопрос о том, действительно ли данное вещество является биогенетическим предшественником, может быть решен путем синтеза этого вещества в моченной изотопами форме и введения его в организм животного (опыты с мочевой кислотой проводились на голубях и на людях). Биосинтетическую мочевую кислоту затем выделяли из мочи и подвергали расщеплению, з результате чего обнаруживали положения, в которых находились меченые атомы. Если после введения изотопно-меченого карбоната биосинтетическую мочевую кислоту окислить до аллантоина, то изотоп обнаружится в образующейся двуокиси углерода, из чего можно заключить, что метка находилась на углероде 6. В отличие от этого, при применении меченой муравьиной кислоты образуется вещество, которое при окислении двуокисью свинца выделяет лишь неизотопную двуокись углерода. Однако при окислении этого же образца мочевой кислоты азотной кислотой обнаруживается, что меченый углерод муравьиной кислоты входит в другие положения молекулы. Из мочевины, образовавшейся как при окислении мочевой кислоты, так и при гидролизе аллоксана, в результате обработки энзимом уреазой получается наряду с аммиаком изотопная двуокись углерода, что указывает на то, что углероды 2 и 8 происходят из муравьиной кислоты. [c.629]

Аналогичным образом может быть восстановлена двуокись углерода, содержащая меченый атом или С [587, 588, 1557]. Если вместо алюмогидрида лития применять алюмодейтерид лития, то получается дейтериро-ванный метиловый спирт [1320]. [c.73]

Опыты с уксусной, н-масляной, изомасляной, н-валериановой и стеариновой кислотами, меченными С по карбоксильным группам [82—87], показали, что радиоактивная двуокись углерода, выделяющаяся за счет карбоксильной группы исходной кислоты, составляет только часть всей образующейся СОг. С увеличением (концентрации меченных С кислог в растворе количество радиоактивной двуокиси углерода растет и при концентрации кислот в растворе кумола 75 мол. % достигает для уксусной 16,7 н-масляной — 43,8 н-валериановой — 44,6 и изомасляной 82% от общего количества образующейся двуокиси углерода. [c.202]

Еще более удивительные тонкости обнаружились в работе ферментов, когда для изучения биокатализаторов начали применять изотопы. Было выяснено, что при разложении аминомалоио-вой кислоты, меченой по карбоксилу на двуокись углерода СО2 и глицин, меченый углерод (С ) попадает целиком в глицин [c.97]

При расщеплении азидов кислот по Курциусу (обзор см. [273]) реакция протекает аналогично реакции Гофмана. Янтарная кислота, содержащая С в метиленовых группах, была превращена в диазид, перегруппировка которого привела к образованию этилепдиуретана. При гидролизе последнего был получен этилендиамин, содержащий весь меченый углерод янтарной кислоты, и двуокись углерода, имеющая в своем составе только обычный углерод [272], [c.468]

Наряду со стиролом и водородом при дегидрировании этилбензола образуются такие побочные продукты, как метан, окись и двуокись углерода, этилен, бензол, толуол, ксилолы, изопропил-бензал, а- и р-метилстиролы, дибензил, стильбен, антрацен, флуо-рен и др. Бензол и толуол, как было доказано с помощью меченых -атомов [14], возникают непосредственно из этилбензола, а также и из стирола. Они представляют собой главные побочные продукты, в основном определяющие селективность процесса. Высказывалось немало предположений о том, что реакция образования бензола и толуола является обратимой и что добавки этих углеводородов могут увеличить выход целевого продукта. Однако на практике это приводило лищь к уменьщению производительности и отравлению катализатора сопутствующими примесями. [c.735]

Окисление хромовой кислотой самого циклогептатриена или его 1-карбоксипроизводного до ароматической кислоты в принципе может протекать либо аналогичным путем, либо с образованием и перегруппировкой 4,5-эпоксида (Дьюар, 1958). Чтобы решить этот вопрос, Юппе (1961) окислил меченый С-циклогептатриен до бензойной кислоты, а последнюю превратил реакцией Шмидта и ацетилированием в ацетанилид и двуокись углерода. Полученная двуокись углерода содержала V , а ацетанилид /7 радиоактивности исходного вещества отсюда следует, что реакция протекает через симметричное промежуточное соединение, т. е. ион тропилия. [c.490]

В охлаждаемую до —40° колбу в атмосфере азота помещаю раствор реактива Гриньяра, полученный также в атмосфере азота из 14,1 г (60 л молей) ундецилбромида и 1,5 г (62,5л моля) магния в 125 мл абсолютного эфира. Затем в колбу при перемешивании в токе азота (25 см /мин) впускают двуокись угле-рода-С , полученную из 0,5 г (2,53 лмоля) карбоната-С бария при добавлении к нему концентрированной серной кислоты. Через 40 мин. ток азота увеличивают и в течение 10 мин. пропускают его со скоростью 100 см /мин. После этого реакцию доводят до конца, пропуская через раствор обычную (не меченую) двуокись углерода (50—100 см /мин) до тех пор, пока температура в колбе не возрастет до 25°. Реакционную массу гидролизуют разбавленной соляной кислотой, эфирный слой отделяют, промывают водой и испаряют досуха. Остаток растворяют в спиртовом растворе едкого кали и промывают петро-лейным эфиром (примечание 1). Водный раствор концентрируют лпя полного удаления органических растворителей и подкисляют. Выделившийся осадок собирают, промывают водой и пере-кристаллизовывают из ацетонитрила при —20°. Выход лаурино-вой-1- кислоты 6,80 г (т. замерз. 43,52°). Дополнительное количество кристаллов (3,30 г) выделяют с помощью 3,00 г носителя (примечание 2), доводя общий радиохимический выход [c.41]

Карбоксилированне осуществляют, пропуская при 0° через раствор реактива Гриньяра ток азота, содержащий меченую двуокись углерода. [c.78]

Карбоксилированне реактива Грнньяра (448 жмолей) проводят при температуре —55°, пропуская через перемешиваемую смесь в течение 5—6 час. меченую двуокись углерода в токе азота. Для получения двуокиси углерода-С " применяют 72%-ную хлорную кислоту. Кислота плавится при 76,5—78,0°. [c.82]

В круглодонную колбу емкостью 500 мл помещают 50 г тон-коизмельченного песка. Колбу нагревают до 150° и быстро вносят в нее 4 г очищенного металлического калия. Смесь энергично встряхивают до образования пастообразной серой массы. Затем колбу соединяют с источником меченой двуокиси углерода и эвакуируют систему до давления 3 10 мм рт. ст. Двуокись углерода-С получают из 3,381 г карбоната-С бария. В процессе реакции массу в колбе постоянно нагревают, постепенно повышая температуру. Поглощение двуокиси углерода происходит достаточно активно уже при температуре 190°, однако при медленном нагревании до 240° оно несколько замедляется, вновь ускоряясь при 260° при 270° окисление становится очень быстрым (примечание 5). Содержимое колбы выдерживают во влажной атмосфере в течение 8 дней и разлагают 10 мл воды. Полученный оксалат калия растворяют в 100 мл горячей воды, подкисляют раствор 60 мл 2 н. соляной кислоты и выделяющуюся при этом непрореагировавшую двуокись угле-рода-С поглощают раствором едкого натра. Реакционную смесь обесцвечивают углем и осаждают оксалат-Сг кальция, добавляя смесь уксуснокислого и солянокислого кальция. Отделяют оксалат-Сг кальция, растворяют его в 20 мл 20%-ного раствора соляной кислоты и непрерывно экстрагируют щавеле-вую-Сг кислоту эфиром в течение 52 час. Выход 0,7248 г. По- [c.110]

Все попытки осуществить фотосинтез с чистым хлорофиллом в различных растворителях остались безуспешными. Наоборот исследования, проведенные с хлоропластамп, выделенными из клеток, или даже с фрагментами хлоропластов (зернами), привели к интересным результатам. Взвешенные в воде и выдерживаемые на свету хлоропласты не способны восстанавливать двуокись углерода, но взаимодействуют с более легко восстанавливающимися веществами, как, например, с ионом трехвалентного железа, хиноном и некоторыми простыми красителями. При восстановлении образуются ион двухвалентного железа, гидрохинон и т.д. и выделяется экивалентное количество кислорода. При проведении этой реакции в воде, меченной 0 , оказалось возможным доказать, что выделенный кислород происходит из воды. Таким образом, реакция является фотохимическим разложением воды, происходящим только в присутствии акцептора (А) для образующихся атомов водорода (Р. Хилл, 1937 г.) [c.260]

СНз— СООН, выделялась меченая двуокись углерода, а при использовании образца, биосинтезированного из СНз—СООН, выделившаяся углекислота не содержала метки следовательно. Се происходит из карбоксильной группы уксусной кислоты. [c.622]

Опытами с донорами меченого аммиака было установлено, что аммиак является предшественником N1, N3 и N9, но не N7. При гидролизе мочевой кислоты, полученной при помощи меченого -рли-цина, был выделен глицин, несущий изотоп азота . таким образом, N7 образуется из аминогруппы глицина. То, что С4 и С5 образуются соответственно из карбоксильной и метиленовой групп глицина, было установлено параллельными опытами с меченым в кал дом из этих положений глицином. Полученная при этом мочевая кислота была окислена до аллантоина, который гидролизовали до глиоксиловой кислоты, выделенной в виде семикарбазона НООС—СН = Ы—ЫН—СО—МНг. При окислении этого производного перманганатом двуокись углерода, образующаяся из карбоксильной группы. глиоксиловой кислоты, выделяется быстро (7 Л1ин), а образующаяся из альдегидной группы — медленно (несколько часов), и таким путем можно различить эти два положения. Полученные результаты показали, что углерод 4 происходит из карбоксильной группы глицина, а углерод 5 из его метиленовой группы. Так было объяснено происхождение всех атомов бицикли-ческой системы мочевой кислоты. Осуществлен также энзиматический синтез мочевой кислоты из указанных предшественников. [c.629]

После очистки двуокиси углерода ангидроном в ловушке 2 и перемораживания ее в ловушке 3 активная двуокись углерода переводится в счетную трубку 9, после чего измеряется активность. При измерении фона используют обычную двуокись углерода, которую предварительно получают из карбоната натрия и серной кислоты. После очистки перемораживанием в ловушках 3 VI 4 неактивную двуокись углерода переводят в емкость 6. В пробирке 7 содержится 5—10 мл безводного этилового спирта, спирт используется в качестве гасящей добавки при наполнении трубки как для определения фона, так и для определения активности меченого вещества. При измерении активности метилпропионата — вещество предварительно сжигают до двуокиси углерода. Однако в отличие от ацетата натрия жидкий образец эфира в количестве двух-трех капель помещают в кварцевую пробирку, предварительно заполненную на 1/4 объема силикагелем. Дальнейшее сжигание, очистку, заполнение и счет ведут по описанной методике. [c.25]

В 1940 г. П. А. Виноградов и Р. В. Тейс, воспользовавшись методом меченых атомов, показали, что в процессе фотосинтеза у растений выделяющийся кислород образуется из кислорода воды, а не из углекислого газа. А. Л. Курсанов нашел, что ра стения могут ассимилировать двуокись углерода также через корневую систему. [c.399]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология