Каталитические синтезы

Среди альтернативных моторных топлив значимое место занимают такие кислородсодержащие продукты, как спирты и эфиры. Особенно перспективно применение метил-грег-бутилового эфира (МТБЭ) -эффективного высокооктанового компонента автобензинов (04 (И.М.) = 115-135]. Этот эфир прошел все испытания с положительными результатами, и во многих странах строятся, промышленные установки по его каталитическому синтезу из метанола и изобутилена. Из спиртов как самостоятельный вид топлива и как компонент моторных топлив наиболее перспективны метанол и этанол. Метанол привлекает прежде всего широкими сырьевыми возможностями. Его можно производить из газа, угля, древесины, биомассы и различного рода отходов. Безводный метанол хорошо смешивается с бензином в любых соотношениях, однако малейшее попадание воды вызывает расслаивание смеси. У метанола ниже теплота сгорания, чем у бензина, он более токсичен. Тем не менее метанол рассматривают как топливо будущего. Ведутся также исследования по непрямому использованию метанола в качестве моторных топлив. Так, разработаны процессы получения бензина из метанола на цеолитах типа ZSM. [c.215]

Активация молекулярного кислорода за счет комплексообразования имеет большое биохимическое значение. Классическим примером является присоединение кислорода к гемоглобину (см. стр. 625). Образование комплексов с участием молекул N2 в качестве лигандов играет важную роль при фиксации атмосферного азота клубеньковыми растениями, а также в процессе каталитического синтеза аммиака. По-видимому, в естественных условиях (обычные температура и давление) биохимическое связывание атмосферного азота осуществляется с участием комплексов Ре и Мо. [c.464]

Контактное окисление сернистого ангидрида является типичным примером гетерогенного, окислительного, экзотермического катализа. Это один из наиболее изученных каталитических синтезов. В СССР наиболее основательные работы по изучению процесса окисления сернистого ангидрида, моделированию контактных аппаратов и разработке катализаторов проведены Боресковым, Слинько и их сотрудниками [2—6]. [c.139]

Процесс получения таких кремнийорганических соединений проводят я две стадии сначала каталитический синтез [c.376]

Образование комплексов с участием молекул N3 в качестве лигандов играет важную роль при фиксации атмосферного азота микроорганизмами, а также в процессе каталитического синтеза аммиака. По-видимому, в естественных условиях (обычные температура и давление) биохимическое связывание атмосферного азота осуществляется с участием комплексов Ре и Мо. [c.553]

Каталитический синтез аммиака. [c.416]

Прямой каталитический синтез высших спиртов из окиси углерода и водорода. [c.417]

Кинетика крекинга кумола на алюмосиликатном катализаторе. Каталитический синтез кетонов. [c.419]

Агаев Г.А., Кочетков В.Г., Мухтаров М.М. Окисление сернистых соединений, содержащихся в природном газе, в присутствии фталоцианинов кобальта. //В кн. Каталитический синтез органических соединений серы. Новосибирск СО АН СССР. 1979. с. 96. [c.207]

Для модели каталитического синтеза [c.85]

Это один из наиболее изученных каталитических синтезов. В СССР наиболее основательные работы по изучению окисления [c.126]

Удалением из газа СО. и сернистых соединений получают очищенный водяной газ, пригодный для каталитических синтезов или для выделения из него водорода. [c.229]

А. Е. Фаворским был разработан каталитический синтез изопрена из ацетилена, который, ввиду сложности, не получил технического развития. Теперь наиболее рациональным считается получение изопрена методами дегидрирования пентан-пентеновых фракций промышленных газов. Реакции протекают по следующей схеме [c.269]

Прямой синтез алмазов из углеродсодержащих веществ без добавки каких-либо способствующих образованию алмаза веществ (катализаторов, растворителей) протекает при очень высоких давлениях и температурах. При каталитическом синтезе удается снизить температуру и давление более чем в 2 раза (4,1 - 4,5 ГПа, 1150 - 1200 С), поэтому каталитический синтез алмазов сейчас является основным. Катализаторами являются марганец, хром, тантал, а также сплавы, образованные этими элементами с металлами, которые каталитически неактивны для данного процесса. Кроме того, катализаторами синтеза алмазов являются сплавы переходных элементов Ti, Zr, Hf, V, W, Мо, Nb с металлами Си, Ag, Au. Превращение графита в алмаз происходит при хорошем контакте между ним и жидким (расплавленным) металлом. [c.49]

Особым типом се,лективной каталитической реакции является отравление катализатора прн каталитическом синтезе аммиака кислородом или кислородсодержащими газами, такими, как СО, СО) и Н О. Все эти газы легко взаимодействуют с поверхностью железного катализатора, приводя к образованию на ней хемо-сорбированного слоя атомов кислорода [294]. Во время реакции с водородом эти кислородные атомы конкурируют с ато.мами азота. Поскольку хемосорбция кислорода происходит со значительно большей теплотой хемосорбции, чем азота, прис тствие в газовой смеси даже очень малых количеств кислорода вызывает серьезное отравление поверхности катализатора. [c.161]

КАТАЛИТИЧЕСКИЙ СИНТЕЗ КЕТОНОВ [c.222]

Каталитический синтез кетонов 223 [c.223]

Каталитический синтез кетонов [c.225]

Каталитический синтез кетонов 231 [c.231]

Выше было показано, что для химических преврашений строгое выполнение линейных соотношений взаимности Онзагера обеспечивается при очень малых значениях сродства этих преврашений даже на элементарных стадиях 1 КТ. Однако при протекании типичных лабораторных или промышленных химических реакций (например, прямого либо каталитического синтеза разнообразных соединений) значения сродства для брутто-процессов составляют обычно 40—100 кДж/моль (см. гл. 4, 5), в то время как при комнатной температуре ЯТ 2,5 кДж/моль. Даже для большинства биохимических превращений у4,у 4 8 кДж/моль. Таким образом, офомное число практически важных химических превращений осуществляется обычно вдали от термодинамического равновесия (вдали от области применимости соотношений линейной неравновесной термодинамики), что значительно усложняет их термодинамическое рассмотрение, и нередко для описания системы требуется использовать прямые кинетические методы, базирующиеся на дифференциальных уравнениях. [c.348]

Резкое отличие в получении алмаза и p-BN относится к выбору катализаторов и, по-видимому, к механизму превращения а-ВЫ в р-ВЫ. Естественно, что с химической точки зрения нитрид бора гораздо более сложное вещество (соединение двух элементов), чем графит или алмаз. Поэтому для нитрида бора следует ожидать гораздо большего разнообразия химических реакций при взаимодействии его с какими-либо веществами. Каталитический синтез р-ВЫ и до настоящего времени служит предметом тщательных исследований, и здесь проблема много сложней, чем при синтезе алмаза. Далеко не полный список веществ-активаторов синтеза кубического нитрида бора включает следующие соединения нитриды, гидриды, амиды щелочных и щелочноземельных металлов, сурьма, олово, вода, мочевина. Поэтому взгляды на механизм каталитического превращения весьма различны. Предполагается, например, образование комплексов между катализатором и нитридом бора, которые имеют относительно низкую температуру плавления. Один из таких комплексов ЫзЫ-ВЫ выделен из реакционной шихты и хорошо изучен. В полученном расплаве растворяется а-ВЫ и, распадаясь на молекулярные фрагменты, превращается в р-ВЫ, так как давления и температуры процесса соответствуют термодинамической устойчивости последнего. [c.146]

Процесс получения таких кремнийорганических соединений проводят в две стадии сначала каталитический синтез, затем гидролиз и поликонденсация [c.382]

В 1928 г. Бергейм получил динитр ат продукта конденсации формальдегида с нитроэтаном [176], С тех пор ка низкомол екулярные нитропарафины стали получать прямым нитрованием соответствующих парафиновых углеводородов, эти взрывчатые вещества получили хорошо обеспеченную сырьевую базу. Применяя новейшие методы каталитического синтеза, можно легко и дешево получать все исходные материалы— метанол, формальдегид и НЫОз — для. производства этого типа взрывчатых веществ. [c.330]

Габера процесс П(юмышленный каталитический синтез аммиака нз азота и водорода [c.544]

При Д. И. Менделееве вопрос получения углеводородов путем каталитического синтеза не был разработан в-достаточной степёди. С особой показательностью он выступает в вышеупомянутых опытах Сабатье, где роль катализаторов играет никель. В носдед-нее время исследования Бергиуса показали, что гидрогенизация непредельных соединений может происходить и без наличия катализаторов, но при высоком давлении и температуре в 200— 300° С. Опыты В.. Н. Ипатьева также показали, что в случае высокого давления и- присутствия окислов металлов возможны реакции полимеризации ацетилена и его ближайших гомологов и образование ароматических углеводородов, которые при последу-юш,ей. гидрогенизации дают нафтены. Другимп исследователями произведен ряд опытов по полимеризации и гидрогенизации разного рода ненасыщенных углеводородов, в результате которых получались углеводороды аро. штического и нафтенового рядов. Одним словом, при действии воды на карбиды и в результате последующих реакций полимеризации и гидрогенизации, при наличии катализатора, пли высокого давления и температуры могла возникнуть сложная смесь углеводородов, являющихся главнейшей составной частью современных нефтей. Допуская же существование в земных недрах не только карбидных, но и карбонильных соединений железа, никеля и других тяжелых металлов, а также нитридов металлов, п принимая во внимание наличие в земной коре сульфидов, можно вполне объяснить присутствие в нефти азотистых, сернистых соединений, водорода и окиси углерода, т. е. всех второстепенных компонентов современных нефтей и все разнообразие пх. [c.304]

Механизм каталитического процесса , как было отмечено ранее, слагается из массообменпых и химических стадий. Так, при каталитическом синтезе по модели А+В+ 1К] -> АВ - - [К] на пористых зернах катализатора молекулы газов проходят следующие типичные стадии [c.68]

В каталитических синтезах часто используют избыток дешевого компонента для повышения выхода но основному (дорогЛау) исходному веществу. Для модельной реакции аА + ЬВ В выход продукта В по отношению к веществу В (а в) повышается при избытка вещества А по кривой рис. 43. Так же будет изменяться выход и при возрастании концентрации катализатора сверх стехиометрии реакции В + [К] В [К] нри гомогенном катализе. Как видно из рис. 42, при большом избытке второго вещества А (или катализатора) дальнейший рост его концентрации не влияет на выход [c.75]

В предыдущей главе были рассмотрены некоторые групповые характеристики нефтей. Настоящая глава, как и две следующие, посвящена индивидуальным углеводородам нефтей, т. е. содержит результаты работ, выполненных на молекулярном уровне. Все полученные ниже данные были достигнуты с применением наиболее современных методов исследования, таких, как ГЖХ с использованием капиллярных колонок и программирования температуры и хромато-масс-спектрометрия с компьютерной обработкой и реконструкцией хроматограмм по отдельным характеристическим фрагментным ионам (масс-фрагмептография или масс-хроматография). Широко использовались также спектры ЯМР на ядрах Большинство рассматриваемых далее нефтяных углеводородов было получено также путем встречного синтеза в лаборатории. При этом применялись как обычные методы синтеза, так и каталитический синтез, приводящий к получению хорошо разделяемых смссеп близких по структуре углеводородов, строение которых устанавливалось спектрами ЯМР на ядрах Идентификация любого углеводорода в нефтях считалась доказанной, если пики на хроматограммах (чаще всего использовались две фазы) совпадали, а масс-спектры этого пика и модельного (эталонного) углеводорода были при этом идентичны. [c.34]

И Л. И. Мандельштамом в 1928 г. в Москве и одновременно Раманом в Индии. Однако использованпе этого метода при исследовании состава бензина начинается лишь в 1939 г., и приоритет в этом деле принадлежит Г. С. Ландсбергу и Б. А. Казанскому. Последний в руководимой им лаборатории каталитического синтеза (Институт органической химии АН СССР) совместно с многочисленными сотрудниками синтезировал многие индивидуальные углеводороды в целях использования их как эталонов, а именно им были получены все изомеры гексана, гептана, октана и часть изомерных цикланов. Б Физическом институте АН СССР была составлена обширная картотека фотографий спектров этих индивидуальных углеводородов, позволяющая не только их идентифицировать в относительно несложных смесях (из трех-четырех углеводородов), но и судить по интенсивности отдельных линий спектров о количественном содержании индивидуальных углеводородов в смесях. [c.79]

В последнее время значительное вннманне уделяется прямому каталитическому синтезу аминов из аммиака с олефинами. Этилен с аммиаком реагирует даже под давлением с большим трудом и ничтожными выходами смеси аминов, но пропилен и другие амины реагируют легче. По данным А. Стивенсона 133) парафины с аммиаком при 450—475° над такими катализаторами, как У,05/А120д (2 8) или (М00з+ У0д)/А1.20д, образуют лишь 3—3,5% соответствующих нитрилов. Реакция облегчается при замене парафина на олефин. [c.669]

Значительный интерес представляет исследование Ж- Берти, Л. Марке и Д. Калло [47] по каталитическому синтезу нз метанола, и окиси углерода Са-производных уксусного альдегида, уксусной, кислоты и этилового спирта. Так как все эти продукты имеют техническую ценность, то авторы считают безразличным, который из-них будет получаться преимуш,ественно. Однако, исходя из метанола, авторы стремились получить главным образом этанол по-схеме [c.719]

Другой элегантный и полезный современный метод синтеза оптически активных аминокислот заключается в гомогенном каталитическом гидрировании с использованием в качестве катализатора комплексов родия(1). Действительно, открытие факта, что комплекс [НЬ (РЬзР)зС1] (катализатор Уилкинсона) и родственные соединения являются эффективными гомогенными катализаторами при гидрировании многих олефинов, дало в руки исследователей систему, которая могла бы быть использована при асимметрическом каталитическом синтезе. [c.96]

Каталитический синтез углеродных нанотруб. [c.124]

В статье о каталитическом синтезе кетонов (KjoMapeB KHw и Коли) в связи с синтезом кетонов приводятся результаты исследования механизма образования кетонов из спиртов ири помощи радиоактивных индикаторов — углерода С. Из двух возможных механизмов — альдольного механизма и механизма, аналогичного реакции Канницаро — Тищенко, — в данном случае оказывается правильным первый из них. [c.3]

Несмотря на рациональные идеи, содержащиеся в теории Либиха и в работах, ее развивавших, она не получила в свое время должного оформления и распространения. Причин для этого много, но главная из них связана с трудностям1и прямых или косвенных доказательств непрерывного изменения энергии химических связей в духе идей Бертолле. В то же время химические теории промежуточных соединений было возможно выразить наглядными схемами, оказавшимися весьма плодотворными в классическом органическом синтезе. Так, представления об образовании и распаде промежуточных соединений сыграли выдающуюся роль в изучении реакций полимеризации (Бутлеров, Бертло), гидратации и дегидратации (Бутлеров, Перкин, Клейзен, Кневенагель и др.), изомеризации (Фаворский). Именно поэтому теория промежуточных соединений оставалась еще руководящей идеей в основополагающих каталитических синтезах Г. Г. Густавсона, Ш. Фриделя и Д. Крафтса, П. Сабатье и В. И. Ипатьева Теория Либиха, естественно, тогда [c.126]

Но уход со сцены теории Либиха был времеиным. С дальнейшим развитием каталитического синтеза стехиометрические рамки для катализа оказались слишком тесными. Хотя в синтезах посредством галогенидов алюминия и удавалось выделять промежуточные соединения, содержащие алюминий, и тем самым доказывать основное положение теории промежуточных соединений, стехиометрические соотношения прт этом соблюдать не удавалось. В экспериментах Густавсона состав получаемых соединений каждый раз оказывался новым. Фридель, и Крафте также получали соединения моталлоорганической природы разного состава. [c.127]

Перевод тонкого органического синтеза на рельсы гетерогенного катализа. Из двухсот—трехсот тысяч научных работ по химии, ежегодно выполняемых в лабораториях всего мира, более 70 % посвящается синтезу новых органических, в том числе элементоорганических, соединений. Пожалуй, самая большая доля и.ч них принадлежит гетероциклическим соединениям, почти всецело получаемым методами многостадийного классического синтеза. Прямой, или малостадийиый, каталитический синтез гетероциклических соединений скорее является исключением. И надо отдать должное прозорливости ученых Института органического синтеза АН Латв. ССР, ставших инициаторами внедрения гетерогенно-каталитических методов в производство фармацевтических средств, красителей, антиоксидантов и других веществ, используемых в народном хозяйстве [25, 26], Ученые этого института еще в 1960-х годах выдвинули и начали первыми решать задачу производства ассортимента товаров так называемой малой химии.... с помощью гетерогенного катализа или катализа вообще, поскольку обычные методы синтеза часто являются многостадийными, малопроизводительными и в целом обеспечивают низкий выход конечного продукта [25, с. 3]. [c.246]

Каталитический синтез и превращения гетероциклических соединений,— Рига Зинатне, 1076, 247 с, [c.280]