Конформеры планарные зигзагообразные

Рис. 3.34. Планарные зигзагообразные конформеры шести гекситов. с -Аксиальные взаимодействия обозначены обоюдными

Рис. 3.32. Планарные зигзагообразные конформеры трех пентитов. с -Аксиальные взаимодействия обозначены обоюдными стрел-

Планарные зигзагообразные конформеры трех пен-титов изображены на рис. 3.32. При внимательном изучении молекулярных моделей в ксилите и рибите обнаруживаются важные несвязанные взаимодействия между параллельными гидроксильными группами в положениях 1,3. Такое взаимодействие аналогично [102, 103] взаимодействию между 1,3-диаксиальными гидроксилами в циклогексановом кольце, и потому мы будем относить его к смя-аксиальному. Из всех взаимодействий в ациклических производных сая-аксл- альные — наиболее дестабилизирующие и в значительной степени определяют относительные заселенности различных конформеров. [c.122]

Из данных табл. 3.1 очевидно, что шн-аксиальные взаимодействия между гидроксильными группами в ксилите и рибите вносят значительное напряжение (1,5 ккал/моль) в планарные зигзагообразные коц- формации (рис. 3.32). Это напряжение можно ослабить вращением вокруг связи , как показано на рис. 3.33 для ксилита. Рассмотрение величин син аксиальных взаимодействий приводит к вьтоду, что заселенность конформера б будет значительно превышать заселенности конформеров а п в. Таким образом, мы можем предсказать, что ациклические производные с /ссило-конфигурацией в растворе будут существовать преимущественно в виде конформеров типа б. С другой стороны, следует ожидать, что аци- [c.122]

Любопытно отметить, что D-глюконат каЛия в кристаллическом состояции существует [106] как планарный зигзагообразный конформер. По-видимому, в этом производном wrt-аксиаль-ное взаимодействие между гидроксильными, группами при Сз и 4 не столь значительно по сравнению с межмолекулярными взаимодействиями в кристалле. [c.126]

Метильные производные альдоновых кислот с арабино-, галакто- и л гшо-конфигурацией в виде планарных зигзагообразных конформеров не имеют син-аксиальных взаимодействий и поэтому должны быть относительно устойчивыми Как следует из схемы на рис. 5.9, фактически при равновесии эти ациклические альдоновые кислоты значительно преобладают над их 6-лактонами. Среди этих трех 6-лактонов сравнительно высокое содержание 2,3,4,6-тетра-0-метил-о-маннонолактона, возможно, объясняется наличием в его молекуле аксиальной метоксигруппы при Сг, что ликвидирует заслонение связи Сг—О карбонильной Группой, наблюдаемое в двух других лактонах (ср [39], а также относительно низкое содержание эпимерного по Сг 2,3,4,6-тетра-0-метил-о-глюконолактона в равновесии с соответствующей оксикислотой). В планарных зигзагообразных конформерах 0-метильных производных ациклических альдоновых кислот с кси ло- и глю/со конфигурацией имеется только одно син-аксиальное взаимодействие, в то время как в кресло- идных конформерах их б-лактонов все заместители [c.232]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология