Сополимеры с высоким содержанием винилацетата

Сополимеры Э. с винилацетатом содержат обычно 2—30% (здесь и далее % по массе) винилацетата и имеют мол. массу 30—500 тыс. Они прозрачны, обладают высокой эластичностью и адгезией. С увеличением содержания винилацетата ухудшаются диэлектрич. свойства (табл. 2) и снижаются темп-ры растворения Э. с. в различных углеводородах. Эти сополимеры легко перерабатываются при темп-рах более низких, чем полиэтилен. Сонолимеры выпускают в США (ультра-тен, ац-сополимер, бакелит ВОВ, а л а-Таблица 2. Свойства сополимеров этилена с винилацетатом [c.507]

Наличие в системе двух типов макрорадикалов (оканчивающихся этиленовым или сомономерным звеном) приводит к дополнительным реакциям обрыва цепи, включая перекрестный обрыв, и передачи цепи на сомономер. Так, в случае сополимеризации этилена с винилацетатом реакции передачи цепи на винилацетат оказывают большое влияние на молекулярную массу образующихся сополимеров, особенно при высоком содержании винилацетата. [c.180]

Пленки И листовой материал. Вследствие повышения спроса на не-пластифицированные листы и пленки увеличивается потребление сополимеров хлористого винила и винилацетата с содержанием менее 13% эфира. В конверторах предпочитают использовать сополимер, содержащий минимальное количество винилацетата, необходимое для удовлетворительной перерабатываемости продукта. Этот сополимер должен иметь высокие температуры коробления и теплостойкость, характерные для гомонолимера. Сополимеры, содержащие около 3% винилацетата, применяются там, где важны жесткость, химическая стойкость и твердость. Сополимеры с более высоким содержанием винилацетата используются в тех случаях, когда полимер должен быть гибким или когда он эксплуатируется при невысоких температурах. [c.409]

Сополимеры винилацетата с этиленом. При пиролизе из сополимеров этилена с винилацетатом образуются низкокипящие углеводороды, бензол и уксусная кислота [169, 170]. Углеводороды могут образовываться как из этиленовых, так и из винил-ацетатных звеньев сополимера, а уксусная кислота и бензол — только из винилацетатных. Для сополимеров с высоким содержанием винилацетата отмечено быстрое падение выхода уксусной кислоты с повышением температуры и образование продуктов вторичных реакций бензола, толуола, стирола и др. (при использовании печного пиролизера). При низких температурах (ниже 500 °С) выход уксусной кислоты высокий, но скорость пиролиза низкая, поэтому наблюдается размывание пиков. В работе [170] рекомендуется температура пиролиза 550°С. Зависимость между массовым выходом уксусной кислотой X (в %) и составом сополимера имеет линейный характер и может быть выражена формулой [c.137]

Для всех сополимеров наблюдалась сферолитная кристаллизация, причем сферолиты при более высоких температурах становились все более разветвленными. Для сополимеров с большим содержанием винилацетата сферолиты были сильно несферическими. Когда два сферолита сближались, кристаллизация замедлялась. На рис. 6.67 показано изменение линейных размеров типичного сополимерного сферолита в двух направлениях. Одно из направлений выбрано таким образом, что данный сферолит должен столкнуться с другим сферолитом через 160 мкм, а во втором направлении - через 60 мкм с еще одним соседним сферолитом. В противоположность гомополимерам (см. рис. 6.3) линейные скорости роста кристаллов не являются постоянными, и к тому же скорость роста замедляется в еще большей степени в тех местах, где два соседних сферолита сближаются на расстояние 20 мкм. Замедления суммарной скорости кристаллизации со временем следует ожидать исходя из рассмотренных выше представлений, однако замедление скорости роста границы, сферолита должно наблюдаться только тогда, когда различные последовательности кристаллизующихся единиц достаточно подвижны и могут изменить концентрацию остающегося аморфного полимера. Очевидно, что моле- [c.343]

Сополимеры с высоким содержанием винилацетата [c.183]

По методу передачи цепи получен привитой сополимер поли-этил-а-хлоракрилата и винилацетата. В процессе простой сополимеризации из этих мономеров удается получить сополимер лишь при большом избытке винилацетата в исходной смеси. Для получения сополимера, содержащего 22% звеньев винилацетата, его количество в смеси мономеров должно в 24 раза превышать количество этил-а-хлоракрилата. Сополимер с более высоким содержанием звеньев винилацетата синтезировать не удалось. Для получения привитого сополимера этил-а-хлоракрилат растворяют в тройном количестве винилацетата, вводят в раствор перекись бензоила и нагревают его до 85—П5°. Продукты реакции растворяют в ацетоне, затем, добавляя небольшое количество спирта, извлекают из раствора гомополимер винилацетата. Вещество, оставшееся в спирто-ацето-новом растворе, представляет собой привитой сополимер, содержащий 40—50% винилацетатных звеньев в виде боковых ответвлений. [c.550]

Сандал-1Б Отход производства сополимера этилена и винилацетата высокого давления ТУ 38. 101-13-69-92 Содержание звеньев винилацетата, %, в присадке — 6,5-16,5. Вязкость кинематическая, мм /с, при 100 С — 60. Снижение температуры застывания топлива, С, с масс, долей присадки 0,1 %, — не менее 10 Допущена к применению в России в качестве депрессорной присадки к дизельному топливу. Перед употреблением рекомендуется смешать присадку с топливом до 25%-й концентрации [c.945]

Если сомономеры существенно отличаются по Гмакс диполь-но-групповых потерь их гомополимеров, то у сополимера могут наблюдаться две области дипольно-групповых потерь, соответствующие дипольно-групповым потерям каждого из гомополимеров. У некоторых сополимеров зависимость Тс и Т макс дипольно-сегментальных потерь от состава не совпадает с зависимостью, рассчитанной по формуле (117). Например, у сополимеров этилена с винилацетатом при увеличении в сополимере массовой доли винилацетата, т. е. компонента с более высокой температурой стеклования гомополимера, Гмакс дипольно-сегментальных потерь начинает заметно возрастать лишь при содержании винилацетата более 40 % Если массовая доля винилацетата составляет от 5 до 25 %, Т макс дипольно-сегментальных потерь сополимеров совпадает с Гмакс дипольно-сегментальных потерь полиэтилена низкой плотности. При частоте 1000 Гц Тмакс 259 К, Ди д. с = 147 кДж/моль. [c.101]

При уменьшении содержания хорошего растворителя лиофильность дисперсии снижается и образуются дисперсии переходного типа, занимающие среднее положение между лиофильными и лиофобными. При определенных соотношениях хорошего и плохого растворителей могут быть получены устойчивые органодисперсии, которые предназначены для покрытий, формируемых при высокой температуре, причем их вязкость значительно ниже вязкости растворов того же полимера, Это позволяет изготовлять на основе органодисперсий лакокрасочные материалы с повышенным содержанием нелетучих веществ. На рис. 17 показано изменение вязкости составов на основе сополимера винилхлорида с винилацетатом в зависимости от содержания разбавителя. При содержании [c.82]

На рис. 40 показано, как при введении в раствор сополимера винилхлорида с винилацетатом в бутилацетате осадителя — гептана — повыщается прочность и эластичность сформированных пленок. Такие системы являются по сути дела лиофильными дисперсиями, однако благодаря больщой летучести гептана при пленкообразовании система обогащается хорощим растворителем и становится однофазной. Фазовая неоднородность в определенной степени сохраняется и в пленке переходит в структурную неоднородность, положительно сказывающуюся на свойствах покрытия [137]. При высоком содержании осадителя фазовый переход соверщается при больщих концентрациях полимера, и, если эта концентрация [c.152]

Для приготовления X. л. и э. используют также и более высокомолекулярные сополимеры винилхлорида с винилацетатом, содержащие 90% первого сомономера. Они образуют покрытия с лучшими механич. свойствами и химстойкостью, чем сополимер А-15. Менее химстойкие и хорошо растворимые сополимеры с высоким содержанием ( 38%) винилацетата совмещаются с широко используемыми в лакокрасочной пром-сти нитратами целлюлозы. [c.411]

Недостатки пленок из сополимера этилена с винилацетатом — низкая темп-ра размягчения, относительно высокая газо- и влагопроницаемость. С увеличением содержания в сополимере винилацетата снижается стойкость пленок к маслам, ароматич. растворителям, углеводородам. Сополимерные пленки используют для укрытия кормов и парниковых сооружений, для упаковки промышленных товаров и пищевых продуктов, при вакуумном способе изготовления форм литейного производства и для др. технич. целей. [c.9]

Сополимеры хлористого винила и винилацетата до сих пор являются наиболее важными сополимерами на основе хлористого винила, производимыми промышленностью. Выпускаемые марки сополимеров содержат от 3 до 40% винилацетата. Полимеры, содержащие более 13% винилацетата, используются для изготовления защитных покрытий, виниласбестовых плит, гибких пленок, а также изделий, перерабатываемых питьем под давлением, когда важно, чтобы расплав имел оптимальные характеристики текучести. Сополимеры с более высоким молекулярным весом и меньшим содержанием винилацетата пригодны для изготовления широкого ассортимента продуктов, в том числе жестких покрытий, штампованных стержней и форм, а также каландрованных изделий. [c.399]

Сополимеры имеют несколько более высокий предел прочности при растяжении, меньшую жесткость, деформируются при боле низкой температуре и характеризуются меньшей износостойкостью, чем гомополимеры такого же молекулярного веса. Эти различия возрастают пропорционально содержанию винилацетата. Повышенная растворимость сополимеров хлористого винила и винилацетата в кетонах позволяет широко применять растворы сополимеров в качестве покрытий. [c.404]

Для изготовления этих покрытий используются в основном сополимеры хлористого винила и винилацетата, содержащие от 5 до 40% винилацетата. От содержания винилацетата в сополимере и степени полимеризации (или молекулярного веса) сополимера зависят жесткость, прочность и химическая стойкость нанесенного покрытия. В большинстве случаев удовлетворительными свойствами обладают сополимеры среднего молекулярного веса, содержащие около 15% винилацетата. Сополимеры с меньшим молекулярным весом и более высоким содержанием ацетата используются в том случае, когда желательно, чтобы раствор имел низкую вязкость или был более стабильным по отношению к разбавителям. Покрытия получаются соответственно менее жесткими и прочными и больше подвержены химическим воздействиям. [c.407]

Для того чтобы при проведении реакции в гомогенных условиях достичь возможно большей скорости реакции и полного омыления, необходима хорошая растворимость сополимеров этилена и винилацетата в выбранном растворителе. Кроме того, растворитель должен быть носителем омыляющих агентов (щелочи) или применяемых в качестве катализаторов ионов Н+ или ОН . Для этилен-винилацетатных сополимеров с высоким содержанием ВД и [c.44]

Свойства этилен-винилацетатных сополимеров определяются содержанием звеньев винилацетата, молекулярной массой и степенью разветвленности. На эти параметры можно целенаправленно влиять, используя различные способы получения сополимера (полимеризация в массе при высоком давлении, полимеризация в растворе, эмульсионная полимеризация). У сополимеров этилена и винилацетата с повышением содержания звеньев винилацетата увеличивается число короткоцепных разветвлений, что приводит к повышению доли аморфной части (по сравнению с полиэтиленом). Это обусловливает изменение гибкости, прозрачности, растворимости и проницаемости сополимера. При гидролизе разветвление, вызванное наличием в этилен-винилацетатных сополимерах ацетатных групп, исчезает. [c.45]

При температурах близких к температурам переработки ПВХ сополимеры менее устойчивы. Термостойкость (определяемая по отщеплению НС1) сополимеров винилхлорида с винилацетатом падает с увеличением содержания винилацетата, добавка стабилизаторов не влияет на это снижение стабильности, обусловленное изменением структуры [555]. Это означает, что дегидрохлорирование сополимеров с винилацетатом при соответствующих высоких температурах переработки (например, 190° С) может происходить так быстро, что стабилизаторы, эффективные для гомонолимеров винилхлорида, не способны затормозить деструкцию сополимера. В то же время другие типы соединений, не эффективные для гомополимера, оказываются специфическими термостабилизаторами для сополимеров с винилацетатом. [c.387]

На рис. 37 показано, как при введении в раствор сополимера винилхлорида с винилацетатом в бутилацетате осадителя — гептана — повышается прочность и эластичность сформированных пленок. Такие системы являются по сути дела лиофильными дисперсиями, однако благодаря большой летучести гептана при пленкообразовании система обогащается хорошим растворителем и становится однофазной. Фазовая неоднородность в определенной степени сохраняется и в пленке переходит в структурную неоднородность, положительно сказывающуюся на свойствах покрытия [103]. При высоком содержании осадителя фазовый переход совершается при больших концентрациях полимера, и, если эта концентрация приближается к концентрации, при которой система теряет текучесть, коалесценция частиЦ не происходит в достаточной степени, и пленки обладают худшими свойствами. [c.123]

Число омыления 325—500—сополимеры винилового спирта и винилацетата с высоким содержанием последнего. [c.221]

Сополимер этилена с винилацетатом (СЭВА) вводят в ПВХ для снижения вязкости расплава, увеличения текучести, ударопрочности и других прочностных характеристик, атмосферостойкости. Использование СЭВА взамен низкомолекулярных пластификаторов ПВХ повышает ударную вязкость полимерной композиции на 38%, разрушающее напряжение при растяжении на 37%, относительное удлинение — на 57% [78]. Для получения смесей берут в основном СЭВА с высоким содержанием винилацетата (40—60%). Композиции ПВХ с СЭВА находят применение в автомобилестроении, обувной промышленности, в строительстве. О некоторых их характеристиках можно получить представление по данным табл. 9. Сведения о композициях на основе ПВХ приведены также в работах [102]. [c.58]

Сополимеры, содержащие до 40% ВА, получаются сополимери-зацией мономеров в массе при 100—350 °С и давлении 100— 300 МПа под воздействием радикальных инициаторов в трубчатых или автоклавных реакторах [54]. В этих условиях реакционная смесь гомогенна и состав сополимера определяется дозировкой сомоломеров, но дальнейшее обогащение их винилацетатом приводит к значительному снижению ММ. При 130—200 °С и давлении 130—150 МПа для этилена См = 0,3-10- , а для ВА См = = 100-10- [53]. Для синтеза сополимеров с более высоким содержанием В А, представляющих собой каучукоподобные продукты, применяют методы полимеризации в растворе, суспензпи или эмульсии. [c.41]

Новым типом инициаторов являются полимерные перекиси, получаемые из различных полимеров. Уотчер [34] установил, что полиметилметакрилат, длительное время хранившийся на воздухе, обнаруживает высокое содержание перекисей и хорошо инициирует полимеризацию метилметакрилата и других мономеров. Алкилированный полистирол, как показал Месробиан [35], после окисления образует привитые сополимеры при эмульсионной полимеризации метилметакрилата, винилацетата, бу-тилметакрплата, инициированной редокссистемой. [c.34]

С увеличением содержания винилацетата повышаются растворимость сополимеров и совместимость их с пластификаторами, полимерами и др. пленкообразующими веществами, уменьшаются водостойкость, темп-ра размягчения, жесткость и твердость. Сополимеры В. с винилацетатом, содержащие 38—40% винилацетата, хорошо совмещаются с нитроцеллюлозой. При изготовлении лаков в р-ры сополимера обычно вводят пластификаторы, пигменты, а иногда также модификаторы (нек-рые типы смол и восков). Сополимеры с высоким содержанием В. (более 95%) применяют для нанесения на подложки в виде дисперсий в пластификаторах (пла-стизоли) или в смесях пластификаторов с летучими растворителями (органозоли), что увеличивает твердость и стойкость покрытий (см. Пасты полимерные). Значительное улучшение совместимости с алкидными смолами, парафинами, нек-рыми маслами и олифами сополимеров на основе В. достигается введением в состав макромолекул сополимера гидроксильных групп (0,7—0,8% или 2,3%). Введение в сополимер до 1% малеинового ангидрида повышает его адгезию к твердым подложкам. Изделия из сополимеров В. с винилацетатом почти негорючи, высокоустойчивы к действию светопогоды, химич. агентов и к истиранию. Покрытия, образуемые лаками иа основе сополимеров В. с винилацетатом, устойчивы также к действию нефтепродуктов и морской воды и легко удаляются растворителями. Для получения термореактивных покрытий сополимеры В. с винилацетатом часто совмещают с фенольными, мочевино-или меламино-формальдегидными смолами (10—20%). В результате повышаются твердость покрытий, их устойчивость к действию растворителей и повышенных темп-р. [c.227]

Мол. масса полимера определяет уровень физико-механич. свойств конечного продукта и возможность его переработки. Чем выше мол. масса, тем выше прочностные свойства пластмассы, но тем сложнее переработка. Морфология частиц порошка имеет особенно большое значение для переработки пластмасс, содержащих пластификаторы. Для получения пластмасс высокого качества желательно применение пористого ПВХ с морфологически однородными зернами. Для получения пластизолей (см. Пасты полимерные) применяют обычно эмульсионный или т. наз. мпкросуспепзионный ПВХ со специальными характеристиками. Для облегчения переработки, особенно жестких П. п., при их приготовлении применяют (самостоятельно или как добавки к ПВХ) сополимеры винилхлорида с винилацетатом, пропиленом или акриловыми мономерами. Содержание сомономера не превышает 10—15%. [c.400]

Сополимер винилхлорида с винилацетатом отличается высокой текучестью [976] и хорошо перерабатывается литьем под давлением. Свойства этого сополимера также зависят от состава сополимера. Низкомолекулярный сополимер с большим содержанием винилацетата дает жесткий материал. Эластичные композиции получаются на основе высокомолекулярного сополимера с добавлением Itгs ткфi iгs вpe. [c.396]

Сополимеры этилена и винилацетата обладают очень высокой эластичностью и большей стойкостью к окислению, чем полиэтилен. При содержании винилацетата до 30% у них наряду с эластичностью имеется достаточная пластичность, при 40—60% винилацетата — это каучукоподобиые материалы. [c.73]

Большая часть эмульсионных красок изготовляется на поли-винилацетате с пластификатором (табл. 85). Применяются, кроме того, сополимеры стирола, бутадиена и акриловых смол. Поливи-нилацетатная смола дает возможность получить высокомолекулярную плотную пленку с высоким содержанием твердой части. Такая пленка не огнеопасна. Банки из-под краски и кисти очищаются мытьем в водопроводной воде. В отличие от масляных красок, эмульсионные не содержат органических растворителей, поэтому не пахнут краской . [c.388]

Ниже приведены физические свойства некоторых полностью омыленных сополимеров этилена и винилацетата высокого давления с исходным содержанием винилацетата до 40% (мае.), что [c.46]

Омыленные продукты с содержанием в исходном сополимере более 75% (мае.) винилацетата растворимы в смеси спирт — вода в чистой воде они не растворяются. Хорошими растворителями для омыленных сополимеров этилена и винилацетата являются высшие спирты и смеси высших спиртов с другими растворителями, а также пиридин. Сополимеры этилена и винилового спирта не растворимы в типичных для полиэтилена растворителях, при этом их стойкость к таким гидрофобным растворителям, как углеводороды, трихлорэтилен, толуол, метилэтилкетон, а также к маслам и жирам, очень высока. [c.48]

Основные принципы получения ИП методом экструзии были рассмотрены ранее (см. с. 40), поэтому сейчас мы рассмотрим только детали этого процесса применительно к ПВХ. Изготовление интегрального ПВХ методом экструзии возможно только при высокой текучести композиции. С этой целью используют ПВХ с константой Фикентчера Кф = 57—65 [33, 329], сополимеры винилхлорида с винилацетатом [86, 106, 628], а также ударопрочных ПВХ [329]. Из модификаторов, повышающих текучесть расплава, чаще всего применяют полиакрилаты (ПММА) сополимеры стирола, в частности АБС (до 20 масс, ч.) и метилметакри-латбутадиенстирол [122]. Для стабилизации ПВХ при переработке и эксплуатации используют оловоорганические, барийкад-миевые и свинецсодержащие стабилизаторы, эпоксидированное соевое масло и УФ-сорбенты. В композиции для получения ПВХ вводят значительное количество смазок и наполнителя (до 10 масс. ч.). Тип вводимых пигментов и красителей определяется их совместимостью с другими компонентами и их стойкостью к соляной кислоте — продукту деструкции ПВХ. Содержание пигментов обычно на 10—30% меньше, чем при изготовлении монолитных изделий. При окраске материала под дерево краситель (3—7 масс, ч.) вводят в виде концентрата в полимере, Сф которого на 10—12 единиц выше, чем у перерабатываемого ПВХ. [c.130]

По мнению авторов, причина постоянства температуры перехода в сополимерах различных составов состоит в том, что молекулярное движение, ответственное за этот переход, локализовано и ограничивается только одним-двумя атомами углерода, примыкающими к точке ответвления цепи, а следовательно, на этот переход не должно влиять строение остальной части цепи. Температура перехода остается постоянной до тех пор, пока в сополимере содержится достаточное количество звеньев этилена, чтобы изолировать боковые группы сомономера от остальной цепи. При более высоком содержании сомономера (винилацетата или винилхлорида) температура перехода постепенно повышается, как обычно для сополимеров, пока не достигает значения, характерного для гомополи- [c.265]

При производстве сополимеров этилена с винилацетатом методом высокого давления большое влияние на процесс сополимеризации оказывает накопление примесей в реакционной среде. Частично примеси вносятся с исходными мономерами, а также образуются в процессе сополимеризации. Качественный и количественный состав примесей в значительной мере зависит от применяемых инициаторов полимеризации. Составы примесей в реакционной смеси, газе рецикла низкого давления и возвратном винилацетате близки, но резко различаются по количественному содержанию. Основными примесями, ингибирующими процесс сополимеризации, являются ацетальдегид, кротоновый альдегид, уксусная кислота, дивинилацетилен и этилиденди-ацетат. [c.74]

При содержании 5—15 мол. % винилацетата в сополимере его свойства сходны со многими свойствами полиэтилена низкой плотности, отличается он более высокой эластичностью и лучшей прозрачностью. При содержании 16-25 мол. % винилацетата сополимеры каучук оно добпы, а при содержании винилацетата 26-35 мол. % получаются продукты, размягчающиеся при 62—75 °С, мягкие и к лей-кие. [c.108]

Поливинилацетат, сополимеры винилацетата с винилфумаратом или малеатом, поливиниловые спирты с высоким содержанием ацетильных групп, ацетилцеллюлоза, ацетопропионатцеллюлоза, ацетобутиратцеллюлоза, полиметилакрилат. [c.209]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология