Планарная

В работе [21] приведена конструкция многоэлементного ВТП, при изготовлении которого использованы методы тонкопленочной технологии и фотолитографии. Элементами преобразователей являются однослойные или многослойные планарные катушки индуктивности, изготовленные из пленки или фольги толщиной 0,5-25 мкм и размещенные на тонкой гибкой диэлектрической подложке. [c.151]

Высшие нормальные углеводороды при конформационном анализе можно рассматривать как ряд н-бутановых систем, причем каждую связь С—С поочередно считать центральной связью молекулы. Таким способом можно установить, что все эти н-бутановые системы должны существовать преимущественно в анги-планарной конформации, так что вся молекула представляет собой копланарную зигзагообразную цепь, [c.802]

Параметрический потоковый граф можно получить совмещением одноименных вершин, т. е. вершин, отвечающих одному и тому же элементу, источнику или стоку ХТС, материальных и тепловых потоковых графов, построенных для данной исследуемой системы. Параметрические потоковые графы ХТС обладают следующими характерными особенностями они являются конечными, ориентированными, асимметричными, связными как планарными, так и непланарными графами. [c.134]

Последнее соотношение (4) выполняется только для углеводородов с 1—3 ароматическими кольцами при условии планарности молекул. При числе ароматических колец в молекуле, большем трех, экспериментальное значение энергии адсорбции.превышает расчетное. [c.62]

В комплексе атомы и Л-, расположены симметрично йа одной прямой, а Н, Н и К"—в одной плоскости с атомом С. Благодаря равной степени вероятности удаления или Лз и получается рацемат. В случае же вальденовского обращения планарный промежуточный комплекс не имеет двух одинаковых заместителей, поэтому он, в зависимости от характера реагента, дает ту или иную энантиоморфную форму. Во многих случаях при вальденовских обращениях получаются и рацематы. [c.133]

Геометрия гликозидной связи С—N такова, что планарный (5р -гибридизация) пурин или пиримидин направлен под углом, близким к прямому, к почти плоскому сахарному кольцу (рис. 3.4), благодаря чему основания в двойной спирали способны образовывать стопочную структуру, так что между основаниями возникают гидрофобные взаимодействия, дополнительно стабилизирующие спираль. [c.115]

Свободнорадикальные реакции возможны благодаря тому, что система может легко окисляться или восстанавливаться по механизму одноэлектронного переноса с образованием стабильного промежуточного соединения, называемого семихиноном (стабилизированного десятью резонансными формами). В этих планарных структурах одно кольцо всегда остается полностью ароматическим. В то же время, если промежуточные соединения имеют не [c.413]

Если произвольно принять в качестве нулевой точки энергию анти-планарной конформации н-бутановой системы, то форма кресла будет характеризоваться питцеровским напряжением 6 X 0,8 == 4,8 ккал/моль. [c.803]

В форме ванны четыре н-бутановые системы являются сын-скошен-ными, а две — сын-планарными. [c.803]

Распределение компонентов связующего по относительной молекулярной массе, степень ароматизации и планарность молекул являются важными показателями, определяющими качество каменноугольного и нефтяного пеков. [c.110]

У другой группы соединений гетероатомы связаны с углеродом ковалентными двухэлектронными связями. Так же, как и у МСС, неуглеродные атомы внедрены в промежутках между углеродными слоями. Как показано ниже, под влиянием внедренных в углеродную матрицу атомов планарность слоев нарушается и они становятся складчатыми. Элементы, которые образу- [c.252]

При определенных диаметрах шаров в вибромельнице возможно сохранение кристаллической структуры графита при измельчении. При этом размеры по длине и ширине становятся меньше 1 мкм, а по толщине — в пределах 60-100 нм. Планарность графитовых слоев при этом сохраняется. [c.368]

Сказанное выше в большей или меньшей степени относится также к циклопентанам. Стереохимия этих соединений в настоящее время изучена достаточно подробно. Экспериментальное измерение энтропии циклопентана [67], константы Керра [68] и расчетные данные [64] показали, что циклопентановое кольцо не может быть ко-планарным. На моделях хорошо видно, что в плоском кольце цнкло-пентана все 10 атомов Н были бы расположены так же, как в заслоненной конформации этана. Суммарная энергия взаимодействия этих атомов водорода составила бы не менее 58,7 кДж/моль. Чтобы избежать увеличения потенциальной энергии, кольцо изгибается таким образом, что один атом С оказывается выше, а другой ниже плоскости трех остальных атомов С кольца,—конформация полу-кресло . Другая возможная конформация — конверт из плоскости кольца выходит только один атом С. В обоих случаях потенциальная энергия молекулы циклопентана уменьшится на 15 кДж/моль. Согласно еще одной очень распространенной точке зрения [69], место выхода атома углерода из плоскости кольца циклопентана непрерывно перемещается по кольцу, т. е. атомы углерода кольца поочередно выходят из плоскости и затем возвращаются в нее. Такое движение называют псевдоаращением или псевдоротацией. Необходимо, однако, отметить, что эта концепция не бесспорна. Измеренные константы Керра плохо с ней согласуются [68] и отвечают только форме полукресла. Тем не менее, существует веское мнение [70], что сумма всех имеющихся данных говорит все же скорее в пользу псевдовращения. [c.43]

Для протекания диенового синтеза необходимо, чтобы молекула диена имела цисоидное расположение двойных связей, при котором реагирующие 1,4-угле-родпые атомы наиболее близки друг к другу. Прн этом молекула диена в своей цисоидно-планарной конформации присоединяется к диенофилу по его кратной связи двумя валентностями 1,4-углеродных атомов, т. е, сохраняя относительное пространственное положение заместителей в диенофиле (принцип tju -присое-динения). Так, 1,3-бутадиен при конденсации с малеиновым ангидридом образует Чис-Д -тетрагидрофталевый ангидрид (I), а циклопентадиен,—соответственно, цис-3,6-метилен-Д -тетрагидрофталевый ангидрид (II и III) [c.344]

В плоской (планарной) форме молекула циклопентана почти свободна от байеровского напряжения, однако испытывает значительные напряжения из-за взаимодействия / с-вицинальных атомов водорода. Напряжение это соответствует напряжению заслоненной конформации этана и обычно называется шитцеров-ским напряжением [3] по имени исследователя, впервые его рассчитавшего. Искажение планарной формы кольца отчасти снимает эти напряжения. Обычно считается, что в конформации конверта выступающий атом (вершина клапана) строго не фиксирован и [c.7]

Пятичленное кольцо в обоих стереоизомерах сильно деформировано и имеет конформацию конверта в г ис-изомере и конформацию полукресла в траке-изомере [6—101. Кресловидная конформация циклогексановых колец также заметно искажена. Объясняется это стерическими трудностями, возникающими при сочленении планарной формы циклонентанового кольца с кресловидной формой циклогексанового кольца, вицинальные связи которого расположены под углом. Пространственная конфигурация нижекипящего тракс-изомера и вышекипящего г ыс-изомера установлена однозначно и достоверно. [c.51]

Экспериментальное определение равновесия между этими сте-реоизомерами показало заметно большую устойчивость экзо-изомеров [33]. Различие в устойчивости эндо- и экзо-изомеров связано с пространственным взаимодействием замещающего радикала и связи 1—6 (вернее, эи5о-атома водорода при С-6 ) второго циклонентанового кольца. Правда, из-за искажения планарной формы циклопентановых колец взаимодействие это меньше, чем в г ис-1,2-диметилциклопентане, что находит свое отражение в относительно большей концентрации неустойчивого (эндо) изомера (см. табл. 20). [c.65]

Дибензтиофен — кристаллическое вещество, кристаллизующееся из спирта в виде бесцветных игл и имеющее температуру нлавЛенйя 99—100° С при 3 мм рт. ст. перегоняется при температуре 152— 154 С образует пикрат (температура плавления 125° С). Изучение спектров поглощения дибензтиофена в ультрафиолетовой области показало, что имеется полоса сильного поглощения при 230 яг ц и очень сильного при 290 и 325 т [х [66] и что молекула его имеет планарное строение [66]. Изучение спектров комбинационного рассеяния света [67 I показало наличие определенного сдвига линий бен--зольного кольца. Имеются также упоминания о спектрах флуоресценции. [c.353]

Планарность этой связи и возможность возникновения диполя обусловливают ее жесткость. Жесткая пептидная связь существенно офаничивает возможность конформационных переходов в макромолекуле. Боковые радикалы аминокислотных звеньев создают дополнительные стерические затруднения для конформационных переходов. Звенья Gly лищены бокового радикала и не проявляют асимметрии при С -атоме. В связи с этим данные звенья в полипептидной цепи ифают роль своеобразного шарнира, позволяя остаткам Gly обеспечивать возможность конформационных переходов. Однако содержание Gly в полимерных цепях офаничено его избыток привел бы к резкому возрастанию гибкости макромолекул. Важной особенностью строения полипептидной цепи является тот факт, что все полярные и неполярные боковые радикалы отделены от С -атома Фуппой СН2, что обеспечивает увеличение конформационных возможностей полимерной цепи. Остов полимерной цепи образует цепочка атомов [c.341]

Структура планарной 5р -гибридизовапиой амйдной (пептидной) связи свобода вращения цис-транс-изомеров затруднена энергетическим барьером а 41,8 кДж/моль (10 ккал/моль). [c.54]

Это хиральный акцептор с осью симметрии С2, в котором двугранный угол между плоскостями соединенных друг с другом нафталиновых колец может варьировать от 60 до 120°. Введение бинафтильной системы в краун-эфир приводит к нарушению планарности макроциклического кольца и скручиванию его подобно спирали. Известны как (5,5)-, так и (/ , )-конфигурации. Будучи оптически активными, они могут использоваться для разделения рацемических солей первичных аминов и амнно-эфиров. [c.268]

Следует учитывать, что пятичлепное кольцо липоевой кислоты не планарно, а имеет двугранный угол С—8—8—С, равный 26°. Обычно дисульфиды не окрашены, а липоевая кислота желтого цвета, что объясняют напря кением кольца. [c.429]

На основании этих результатов сделан вывод, что дейтерий отщепляется амином и образующийся аммоний-ион остается спаренным с карбанионом ионной связью. Катион необязательно должен оставаться в исходном положении, так как резонанс кольцевой системы обеспечивает делокализацию отрицательного заряда по всем атомам вплоть до кислорода заместителя. В таком случае ионная пара, которая теперь лежит в плоскости кольца, может скюльзить вдоль планарной структуры или возвращаться в исходное положение, не обменивая дейтерий на протоны растворителя. Для данного процесса Крам предложил название механизм направленной миграции (основание мигрирует вдоль молекулы), чтобы объяснить явление изоинверсии. Заметим, что в метаноле (более сильная кислота, чем трет-бутанол) карбанион гораздо легче протонируется и поэтому его период полупревращения не достаточно продолжителен, чтобы обеспечить процесс направленной миграции. [c.446]

Из электронных спектров рассеяния, спектров Рамана и инфракрасных спектров, а также на основании те)).модинамическнх измерений был сделан вывод, что при комнатной температуре циклогексан существует главным образом в форме кресла. В газообразном состоянии форма кресла частично переходит в форму ванны, энергия которой приблизительно на 5,6 кал1моль выше. Для этого достаточно повернуться только половине молекулы, так что в качестве промежуточной ступени образуется не планарная, а такая конфигурация, при которой лишь пять С-атомов лежат в одной плоскости, а шестой атом остается вне этой плоскости, на своем прежнем месте (форма кровати ). В зависимости от того, как циклогексановое кольцо замещено и связано с другими кольцевыми системами, стабильной является та или иная его конфигурация. [c.797]

Содержание энергии, по-видимому, в основном определяется расстояниями между наибольшими заместителями, а именно метильными группами. По разностям энергий трех различных поворотных изомеров было вычислено, что при комнатной температуре приблизительно 80% молекул -бутана находятся в антц-планарной и 20%—в сцн-скошен-ной конформацин. [c.802]

Присутствие метильной группы создает две новые н-бутановые системы в случае. г-конформацпн обе они. явля]отся англ-планарными, а в случае а-конформации — сын-скошенными. Разность их энергий составляет около 2 X 0,8 = 1,6 ккал/моль, и поэтому метилциклогексаи существует почти исключительно в б -конформации (Беккетт, Питцер, Спитцер). [c.804]

В тех реакциях, в которых ирииимает участие трехчленный цикл, большое значение имеет анга-планарное положение заместителей. Так, раскрытие эпоксидов при действип НХ протекает через переходное состояние, которое ведет к анты-планарному положению групп ОН и X. В случае эпоксидов жестко фиксированных циклогексенов ОН и X всегда оказываются аксиальными. [c.808]

Приведены также данные о временной стабильности исследованных автоэмиттеров. Параметры планарных автоэмитгеров, полученных в работе, сравниваются с параметрами лучших планарных автоэмиттеров на основе углеродных нанотруб, описанных в литературе. [c.28]

Однако, имея одинаковую растворимость, пеки могут отличаться по составу и химической структуре. Например, вещества, растворимые и нерастворимые в бензоле, полученные из пеков различного происхождения, имеют значительные отличия по своей молекулярной массе и химическому составу, несмотря на их одинаковую растворимость. Это свидетельствует о том, что молекулярные ассоциации в пеке определяют растворимость его фракций. При близких значениях планарности и слабых отличиях в топологии с увеличением молекулярной массы и ароматичности фракций для их растворения требуются более сильные растворители (табл. 2-11). Следовательно, с увеличением относительной молекулярной массы фракций силы молекулярной ассоциации возрастают и растворимость снижается. Кроме того, растворимость сильно связана со структурой молекул, входящих в соответствующие фракции. Чем планарнее молекула, тем меньше ее растворимость. Фракции пека, имеющие относительно высокую растворимость, относятся к соединениям оли-гоариленового типа. При нагревании, когда часть из них переходит в ароматические соединения с планарной структурой, их растворимость резко снижается за счет образования аг-фракции, растворимой в хинолине и нерастворимой в толуоле. [c.113]

У соединений с хлоридами металлов наименьшие наблюдаются у некоторых дихлорзлов. для всех МСС с хлоридами металлов имеют близкие значения за исключением МСС с АиС1з [6-38]. Последние образуют в МСС планарные молекулы АпаСи, которые в отличие от других хлоридов располагаются параллельно слоям углеродной матрицы, и толщина их слоев определяется радиусом ионов С1 . [c.287]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология