Средний химический потенциа коэффициент диффузии

При средних и высоких заполнениях, когда на одну полость приходится в среднем больше одной молекулы адсорбата, постоянство Da или Z>s является сомнительным, так как молекулы, находяш,иеся в одной полости, взаимодействуют друг с другом. В связи с этим возникает вопрос прп каком определении движущей силы соответствующий коэффициент диффузии будет удовлетворительно постоянной величиной. Может оказаться, что наиболее подходящим с этой точки зрения будет не градиент локальной или равновесной концентрации, а градиент совсем другой величины, например, летучести или химического потенциала. [c.321]

Для растворов с конечной концентрацией уравнение Нернста необходимо модифицировать двояким образом. Во-первых, диффузия определяется градиентом осмотического давления, или химического потенциала (не обязательно только градиентом концентрации), и поэтому необходимо принимать во внимание средний коэффициент активности электролита. Во-вторых, следует учитывать влияние ионной атмосферы. В отличие от того, что происходит в явлении электропроводности, при диффузии катионы и анионы движутся в одном и том же направлении, и поэтому симметрия ионных атмосфер не нарушается. В этом случае релаксационный эффект отсутствует, но существует небольшой электрофоретический эффект, который для разбавленных растворов был рассчитан Онзагером. Самые точные измерения подтверждают справедливость уравнения Нернста с указанными поправками. [c.46]

Если растворы неидеальны, то, как отмечено Хартли [57], следует считать, что химический потенциал определяется не концентрацией, а активностью электролита аса—УсаСеа) и средний коэффициент активности уса зависит от концентрации. Ионная подвижность также зависит от концентрации. Таким образом, коэффициент диффузии (если и и —предельные значения подвижности, экстраполированные к бесконечному разбавлению) равен [c.224]

Таким образом, движущей силой диффузии является отрицательный градиент химического потенциала, т. е.— дР21дх). Считая ускорение незначительным, эту силу можно приравнять произведению средней скорости переноса на коэффициент трения / [c.394]