Давление пара неидеальных растворов

Парциальные и общие давления паров неидеальных растворов. [c.100]

В случае неидеальных растворов по-прежнему соблюдается первый закон Д. П. Коновалова, хотя при наличии азеотропов прибавление более летучего компонента не для всех составов увеличивает давление пара над раствором. [c.288]

ДАВЛЕНИЕ ПАРА НЕИДЕАЛЬНЫХ РАСТВОРОВ [c.116]

Давление пара неидеальных растворов. Для неидеальных растворов, которые значительно более распространены, чем идеальные, общее давление пара уже не является линейной функцией состава раствора, выра- [c.168]

Большинство реальных растворов не подчиняется уравнениям (50), (51), (52). Такие растворы называются неидеальными или реальными. В них также, по мере увеличения концентрации растворенного компонента, парциальное давление пара над раствором понижается однако при этом наблюдаются как [c.350]

Для жидкофазных реакций экспериментальное определение констант равновесия более сложно. Как мы видели выше, для идеальных или близких к ним систем следует находить из опытов Км, но часто пользуются константой равновесия, выраженной через концентрации (/Сс=ПСг ), между которыми нередко имеется сушественная разница. Для неидеальных систем точное определение констант равновесия связано с дополнительным исследованием давления паров над растворами компонентов и их активности. Этим часто пренебрегают и подбирают из опытов некоторую среднюю величину Км или Кс, сохраняющуюся более или менее постоянной при варьировании начальных концентраций реагентов и продуктов. [c.38]

Коэффициенты активности компонентов раствора могут быть рассчитаны на основе данных о равновесии между жидкостью и паром. Парциальное давление пара компонента неидеального раствора может быть выражено следующим образом [c.26]

Принимая во внимание взаимодействие между молекулами раствора, можно описать идеальный раствор веществ А и В как раствор, в котором взаимодействие между молекулами А и В такое же, как между двумя молекулами А или двумя молекулами В. В неидеальных растворах энергия притяжения между молекулами А и В отличается от энергии притяжения между двумя молекулами А или двумя молекулами В. Если энергия взаимодействия А—В больше энергии взаимодействия А—А и В—В, то переход компонентов раствора в газовую фазу затрудняется и наблюдается отрицательное отклонение от закона Рауля, как показано на примере растворов хлороформа и ацетона иными словами, давление пара этих растворов меньше величины, рассчитанной с помош ью уравнений (1) и (2). [c.170]

Одно время предполагали, что экстремальные точки на кривых давления пара и точек кипения соответствуют образованию определенных химических соединений обоих компонентов системы, однако эта точка зрения уже давно опровергнута и исправлена. Было установлено, что с изменением давления или температуры состав азеотропа изменяется и, если вести перегонку системы при различных давлениях, то получаются пары различного состава. Кроме того, неидеальность этих растворов сказывается еще и в том, что максимумы и минимумы наблюдаются также и на кривых зависимости других свойств системы от состава, причем экстремальные точки на кривых двух различных свойств могут отвечать различным составам. [c.35]

Влияние растворителя можно представить без особого труда и для случая неидеальных разбавленных растворов . Для таких растворов с достаточной точностью соблюдается закон Генри, который гласит, что давление паров вещества над жидкостью пропорционально его концентрации в растворе. [c.434]

Выше уже указывалось, что коэффициент относительной летучести бинарной системы зависит от степени ее неидеальности, характеризуемой в уравнениях (124) и (125) величиной Л12, а также от отношения давлений паров компонентов и состава раствора. Обраш,ает на себя внимание, что члены А 2(1—2х1) и Л 2(1—2<) входят соответственно в уравнения (124) и (125) с разными знаками. Это показывает, что разделяющий агент в наибольшей степени увеличивает коэффициент относительной летучести заданной смеси в том диапазоне концентраций, в котором в отсутствие разделяющего агента он имеет наименьшее значение. В области концентрации, соответствующей наибольшим значениям коэффициента относительной летучести в отсутствие разделяющего агента, прибавление последнего увеличивает а в минимальной степени. Эти положения наглядно иллюстрируются кривыми, изображенными на рис. 7. [c.42]

Уравнение (123.2) показывает, что относительное понижение давления пара растворителя Р —Р 1Р равно молярной доле растворенного вещества. С ростом давления пара и с увеличением концентрации раствора наблюдаются отклонения от уравнения (123.1). При больших давлениях пара отклонения от уравнения (123.1) вызываются неидеальностью свойств самого пара, неподчинением пара законам идеальных газов и не зависят от природы и концентрации раствора. Эти отклонения учитываются при замене давления пара в уравнениях (123.1) и (123.2) его летучестью / (фугитивность), определяемой, согласно Льюису, по уравнению (83.1). При переходе к летучестям вместо (123.1) и (123.2) будем иметь [c.352]

Для идеальных смесей коэффициент активности равен 1. Отклонение значений у от 1 являются показателем неидеальности смеси. Если давление паров обоих компонентов больше, чем это соответствует закону Рауля (р = рхх ), то 71 и превышают 1 (lg У1 > 0) при этом говорят о положительном отклонении от закона Рауля. Если эти отклонения достаточно велики, то в смеси образуется азеотроп с максимальным давлением паров или с минимальной температурой кипения . Наоборот, при больших отрицательных отклонениях (1 у < 0) образуется азеотроп с минимальным давлением паров или с максимальной температурой кипения . Очень большие отклонения от закона Рауля приводят к расслоению раствора на две отдельные жидкие фазы и тем самым к образованию так называемого гетероазеотропа, который ведет себя аналогично гомоазеотропу (см. разд. 6.2) [94]. [c.85]

Установим зависимость давления насыщенного пара растворителя и растворенного вещества от состава раствора и свойств чистых компонентов для идеальных, предельно разбавленных и неидеальных растворов. Для этого воспользуемся общей зависимостью давления насыщенного пара компонента раствора от химического потенциала и выразим в ней химический потенциал через состав для разных типов растворов. [c.213]

Рис. 75. Изотермы зависимости общего и парциальных давлений пара над неидеальным раствором от состава

Из уравнения (УП.5) следует, что у идеальных растворов состав пара должен отличаться от состава жидкости (если только величины давления пара над чистыми веществами не равны друг другу). Состав пара отличается от состава жидкости также у неидеальных растворов за исключением особых случаев образования азеотропных растворов (стр. 93). [c.89]

К любым жидким смесям (идеальным и неидеальным) применимо правило, известное под названием первого закона Коновалова пар по сравнению с жидкостью, находящейся с ним в равновесии, обогащен тем компонентом, добавление которого к жидкости повышает общее давление пара (или понижает температуру кипения раствора при заданном давлении). [c.89]

Давление пара растворенного компонента и растворителя. Выбор системы сравнения и переход от одной системы сравнения к другой. Уравнение Дюгема — Маргулеса. Исходя из уравнения (Х11.6) для химического потенциала компонента неидеального раствора,, вместо (ХП.31) получим [c.317]

Если два жидких компонента образуют неидеальный раствор, то зависимость парциального давления пара компонентов от состава описывается уравнениями [c.176]

Рис. 98. Зависимость парциальных и общего давлений пара от состава. Неидеальный раствор (отрицательные отклонения от закона Рауля).

Естественно, что уравнение (X, 13), так же как и (X, 2), применимо только к идеальным растворам Иными словами, уравнение (X, 13) не позволяет с большой точностью найти состав пара (жидкости) в случае значительного отклонения от аддитивности объемов. Для неидеальных растворов Ki будет зависеть не только от температуры и давления, но и от концентрации, причем для любого компонента /( = 1 в критической точке смеси (см. ниже) и при давлении пара чистого компонента (при данной температуре). [c.296]

Давление пара над однородной жидкой смесью в зависимости от ее состава может быть представлено, как показал Коновалов, тремя основными типами кривых для идеальных и неидеальных растворов. [c.193]

Для бесконечно разбавленных растворов давление насыщенного пара растворителя над любым неидеальным раствором выражается уравнением Рауля [c.168]

По термодинамическим свойствам растворы классифицируют на идеальные и неидеальные. Идеальным называют раствор, в процессе образования которого уменьилается энергия Гиббса, возрастает энтропия, а объем, энтальпия, внутренняя энергия и теплоемкость не меняются. Невыполнение одного из этих условий приводит к образованию неидеального раствора. Идеальные растворы подчиняются законам Вант-Гоффа и Рауля, связывающих моляльную концентрацию раствора с такими его свойствами, как осмос, понижение давления пара растворителя над раствором, повышение температуры кипения и понижение температуры замерзания. Эти свойства называют коллигативными, поскольку они зависят только от концентрации, но не зависят от природы растворенного вещества. [c.23]

Растворение высокомолекулярных соединений принято рассматривать как процесс смешения двух жидкостей. Основная особенность растворов полимеров — их неидеальное (даже при значительных разбавлениях) поведение. Под идеальным раствором обычно понимают подчинение его закону Рауля, согласно которому отношение парциального давления пара р растворителя над раствором к давлению пара ро над чистым растворителем равно его мольной доле Л 1 в растворе [c.149]

Для объяснения положительных отклонений давления пара неидеальных растворов от закона Рауля Долезалек допускает, что один или оба компонента раствора в чистом виде ассоциированы , т. е. образуют молекулярные группы типа (П20)з, (СзНдОН) и т. д. [c.261]

Подпись под рис. 25 Парциальные и общие давления паров неидеальных растворов 1 Нсидеальные растворы 1 [c.305]

Для неидеальных растворов справедлив первый закон Гиббса — Коновалова, хотя в системах с азеотрспными смесями добавление более летучего компонента не всегда приводит к повышению давления пара над раствором, т. е. к понижению температуры кипения раствора. Так, при добавлении к смеси состава X (рис. 132) более летучего компонента В температура кипения смеси понижается, а следовательно, повышается давление паря над раствором. При добавлении же компонента В к смеси состава V температура кипения смеси повышается, а давление пара над раствором понижается. [c.392]

На фиг. 8 представлены кривые парциальных давлений одного из компонентов бинарного неидеального раствора в функции мольного состава жидкой фазы для различных положительных отклонений от закона Рауля. При некоторых определенных значениях величин отклонений от свойств идеального раствора и, в частности, для систем, компоненты которых имеют близкие температуры кипения, кривая общего давления паров системы может иметь экстремальную точку. В этом случае раствор, состав которого отвечает максимуму или минимуму суммарной упругости паров, называется азеотропи-ческим раствором и характеризуется тем, что жидкость кипит при постоянной температуре и находится в равновесии с паром одного и того же с нею состава [7]. [c.17]

Разделение на фракции путем перегонки часто облегчается образованием неидеальных растворов обычно это достигается перегонкой в присутствии растворителя. Для неыдоальных растворов величина давления пара уже не подчиняется закону Рауля. Вводится поправочный коэффициент, фактически представляющий собой коэффициент активности и обозначаемы через у [c.97]

Многообразие вариантов расчета фазового равновесия обусловлено значительным различием свойств разделяемой смеси. Это различие находит отражение в алгоритмах расчета фазового равновесия. Применительно к массообменным процессам в настоящее время накоплен достаточный опыт по расчету равновесия в идеальных и неидеальных системах, однако применение точных моделей часто обусловлено отсутствием экспериментальных данных для оценки параметров корреляционных зависимостей тина уравнений Вильсона и НРТЛ для учета неидеальности жидкой фазы или вириального уравнения для оценки неидеальности паровой фазы. Отсутствие данных приводит к тому, что при расчетах принимаются упрощающие допущения, оценка которых даже не всегда возможна. К распространенным допущениям относительно расчета фазового равновесия относятся паровая (газовая) фаза подчиняется законам идеальных газов, что позволяет отказаться от учета неидеальности и обычно принимается для систем в диапазоне умеренных давлений жидкая фаза подчиняется законам идеальных растворов, что позволяет отказаться от учета неидеальности и определять константы равновесия через давление паров чистых компонентов (это допущение обычно принимается при определении равновесия систем, состоящих из компонентов с близкими свойствами, например членов [c.315]

Были разработаны методики расчета давлений пара и точек кипения неидеальных растворов. Углеводородные омеси довольно хорошо подчиняются правилам Бенедикта — Воббе — Рубена. При значительном содержании неуг-леводородов необходимы более сложные корреляции. [c.35]

Неидеальные растворы. В реальных растворах парциальное давление компонентов, как и общее давление, уже не являются линейной функцией состава, выраженного в мольных долях. В неидеальных растворах энергия взаимодействия между молекулами А и В отличается от энергии взаимодействия между двумя молекулами А или двумя молекулами В. Если силы притяжения А—В меньше сил притяжения А—А и В—В, то перехо,д компонентов в газовую фазу облегчается и наблюдается положительное отклонение от закона Рауля. Образование смеси сопровождается поглощением тепла и увеличением объема. В таком случае рл> >Л Ау А и pв>Nвpъ, поэтому зависимость парциальных и общего давлений насыщенного пара системы раствор — пар от состава жидкой фазы выражается выпуклыми вверх кривыми. [c.72]

Для расчета давления пара над неидеальным раствором следует обратиться к уравнению (VIII, 17). Записав его для X = G и приняв во внимание, что при малых давлениях [i — Pi, после сокращения на RT получим для бинарного раствора [c.291]

Рис. 15. Зависимость парциальных и общего давления пара от состава системы С2Н4С12 — СаНвОН (неидеальный раствор, положительное отклонение от закона Рауля)

Справочник химика 21

Химия и химическая технология