Амиды через фосфорорганические соединения

Фосфорорганические соединения. Различают два типа органических веществ, содержащих фосфор. Первый—это собственно фосфорорганические соединения, т. е. такие, в молекуле которых содержится фосфор, непосредственно связанный с углеродом. Ко второму типу относятся разнообразные производные неорганических кислот фосфора — эфиры, тиоэфиры, амиды и т. д. в этих соединениях фосфор связан не непосредственно с углеродом, а через кислород, серу, азот. Соединения этого последнего типа весьма распространены в природе. К ним относятся некоторые важные ферменты и коферменты, переносчики энергии, такие, как аденозинтрифосфат (стр. 329), и, наконец, нуклеиновые кислоты клеточных ядер, рассмотренные в разделе Нуклеотиды и полинуклеотиды . Собственно фосфорорганические соединения в природе не встречаются все они получены синтетическим путем. [c.386]

Ацилирование аминов карбоновыми кислотами является по существу реакцией, обратной гидролизу амидов, и поэтому можно ожидать, что она будет проходить через тетраэдрический интермедиат, характерный для реакции гидролиза схема (И) (ср. разд. 9.9.3.1). Моравец и Отаки [31] предположили, что активными частицами являются амин и анион карбоновой кислоты, однако более вероятной представляется кинетически неразличимая атака аниона амина на свободную карбоновую кислоту. Применявщаяся ранее стандартная препаративная методика заключалась в нагревании эквимольной смеси кислоты и амина (т. е. алкил- или ариламмониевой соли кислоты) в присутствии или в отсутствие растворителя [32]. Однако использование таких катализаторов, как эфират трифторида бора [33], 2-галоген-1-метилпиридиний-иодид [34] и различные фосфорорганические соединения [35], позволило в последнее время получить хорошие выходы амидов в довольно мягких условиях, а в случае нереакционноспособных кислот устранило необходимость превращения этих кислот в галогенангидриды. [c.395]