Кислоты в водно-спиртовых смеся

Хлорная кислота при неводном титровании. Многие слабоосновные или слабокпслотные органические соединения нельзя титровать в водной среде из-за того, что они не дают достаточно четких конечных точек в воде (в водно-спиртовой смеси) илн плохо растворяются. Указанные трудности можно преодолеть при проведении титрования в безводной среде. В связи с этим особую роль приобретает титрование раствором хлорной кислоты. Большей частью титрование веду г в ледяной уксусной кислоте, но можно, применять и другие неводные среды. Для определения конечной точки пользуются индикаторами, методами потенциометрии и высокочастотной кондуктометрии. [c.125]

Большинство ингибиторов сероводородной коррозии И-25-Д, И-25-ДМ, Донбасс-1, ИФХАНГАЗ-1 имеют функциональную группу, содержащую азот. Поэтому в основе определения концентрации азотсодержащих ингибиторов в углеводородном конденсате в индивидуальном виде и в смеси лежит использование специфических цветных реакций на их азотсодержащую функциональную группу, например способность азотсодержащих ингибиторов образовывать с метиловым оранжевым желтым и виолуровой кислотой комплекс, окрашенный в розоватофиолетовый цвет. Метиловый оранжевый желтый комплекс экстрагируют хлороформом, а комплекс, образованный с виолуровой кислотой,— водно-спиртовой (1 1) смесью. Интенсивность окраски экстракта, пропорциональную содержанию ингибитора, измеряют на фотоэлектроколориметре с использованием кюветы с толщиной поглощающего слоя 30 мм и светофильтров для метилового оранжевого желтого комплекса — синего (Х=434 нм), и комплекса с виолуровой кислотой — зеленого (Л=500 нм). [c.175]

Могут быть получены гели с порами настолько малых размеров, что в эти поры не будут проникать молекулы азота. Айлер приготовил гели из поликремневой кислоты, полученной гидролизом при 25°С этилсиликата в водно-спиртовой смеси с добавлением НС1 как катализатора с последующим разбавлением золя до 1 % ЗЮг при pH 2. По известному значению удельной поверхности, найденному методом титрования (1405 м2/г), был рассчитан размер частиц, составивший 19 А. [c.70]

Сторонниками химической теории растворов были Пикеринг и Армстронг в Англии, Джонс в США и многие русские химики. Пикеринг в 1892 г., изучая температуры замерзания растворов пропилового спирта в воде и в уксусной кислоте, пришел к выводу о существовании соединения пропилового спирта с восемнадцатью молекулами воды и соединения — с шестью молекулами уксусной кислоты. В то же время Пикеринг, как и ряд других химиков — сторонников (не говоря уже о противниках) химической теории растворов, оспаривал вывод Менделеева о существовании указанных им гидратов в водно-спиртовой смеси и ставил под сомнение самый метод, примененный Менделеевым. Здесь общей точки зрения так и не выработалось. [c.141]

Последующие исследования показали, что ситуация в этом вопросе крайне сложна [86]. Судя по, анализам продуктов реакции моноаниона в водно-спиртовых смесях, можно думать, что амидофосфорная кислота взаимодействует по бимолекулярному механизму, поскольку отношение продуктов (моноэфир фосфорная кислота) примерно в 7 раз больше соответствующего отношения концентраций спирт вода [86], т. е. [c.324]

Сферические гранулы могут приготовляться из сложных кремневых эфиров. По методу Кольшуттера и Мима [251] следует частично гидролизовать этил- или метилсиликат в спирте с количеством воды, немного меньшим, чем рассчитанное теоретически значение, и с использованием соляной кислоты в качестве катализатора. Полиэтоксисилоксан представляет собой масло, образующее эмульсию в водно-спиртовой смеси и затвердевающее с получением шариков геля 20 [c.723]

Стакан с навеской поливинилацетатного лака помеш,ают на магнитную мешалку, приливают Ъ мл ледяной уксусной кислоты и, после растворения навески, 50 мл водно-спиртовой смеси (3 2 по объему). Содержимое стакана титруют из микробюретки 0,1 н. раствором брома в ледяной уксусной кислоте. [c.424]

Тщательное исследование титрования различных слабых кислот и оснований в водно-спиртовых смесях приве,то к выводу, что подходящим индикатором при титровании слабых кислот является фенолфталеин Главное преимущество присутствия спирта в таких смесях состоит в том, что он является лучшим растворителем, чем вода. При определении оснований добавление спирта обычно только вредит, но при титровании солей слабых оснований (солянокислых солей алкалоидов и т. п.) прибавление этилового спирта, особенно в большой концентрации, дает некоторые преимущества. [c.158]

КИСЛОТЫ И ОСНОВАНИЯ В ВОДНО-СПИРТОВЫХ СМЕСЯХ [c.100]

Константы диссоциации кислот и оснований в водно-спиртовых смесях давно привлекают внимание ученых. Согласно одной концепции, рассматривающей константы диссоциации кислот и оснований в различных растворителях, необходима корреляция значений этих констант с учетом только диэлектрической проницаемости (см. рис. 4-2). Эта концепция неверна, так как она не учитывает специфических взаимодействий между растворенным веществом и растворителем. Согласно другой концепции, основоположником которой является Грюнвальд [5, 72, 73], величину АрК кислоты (или основания) в смеси двух растворителей выражают с помощью уравнений с эмпирическими константами, значение которых зависит от природы растворителя, кислоты или основания и, особенно, от типа заряда. Согласно такому эмпирическому подходу, кислоты данного зарядового типа должны иметь близкие значения Др/С для любых двух водно-спиртовых смесей, взятых в качестве растворителей. Сравнительные данные, представленные в табл. 4-2, наглядно подтверждают эту закономерность. [c.101]

Если реакция этерификации идет в разбавленных водноспиртовых растворах, то скорость реакции возрастает с увеличением концентрации кислоты в исходной водно-спиртовой смеси. [c.14]

Гидролиз бороводородов, в зависимости от их строения, протекает с различной скоростью. Диборан уже при комнатной температуре почти мгновенно разлагается водой (удобнее для этой цели пользоваться водно-спиртовыми смесями), тетраборан медленно разлагается водой и быстро — концентрированной щелочью, пентаборан и декаборан разлагаются водой еще медленнее. Для разложения пентаборана рекомендуется кипячение с этиловым спиртом [115]. Многие производные бороводородов разлагаются только при кипячении. Для разрушения очень стойких бороводородов и их производных на них действуют окислителями — пере-кисью водорода [116], иодатом калия в деляной уксусной киглот- [Г17], трифторнадуксусной кислотой в ацетонитрильном растворе [c.132]

Свинец. Для открытия свинца в присутствии ртути (Hg2+), меди, висмута и кадмия всегда рекомендуется его предварительно отделить во избежание осложнений, вызываемых присутствием меди и висмута. Для этой цели раствор нитратов нагревают с каплей серной кислоты до появления паров серного ангидрида затем обрабатывают смесью равных объемов воды и спирта и отфильтровывают через микрофильтр, промывают той же водно-спиртовой смесью и осадок растворяют в 2 н. растворе азотной кислоты. После этого свинец может быть открыт по реакции А посредством тиомочевины (стр. 26). [c.90]

Поскольку физические свойства хлоруксусных кислот близки, разделять их достаточно четко удается только в виде эфиров. Из солей всех хлоруксусных кислот максимальной растворимостью в воде, спирте и водно-спиртовой смеси обладают дихлор ацетаты, поэтому дихлоруксусную кислоту выделяют из таких растворов подкислением. [c.175]

Эквивалентную массу органической кислоты определили растворением 0,0145 г очищенного соединения в водно-спиртовой смеси и кулонометрическим титрованием электрогенерированными гидроксил-ионами. Для завершения реакции в присутствии фенолфталеина потребовалось пропустить ток в 0,0324 А в течение 251 с. Рассчитайте эквивалентную массу соединения. [c.53]

Арилсульфохлориды обычно можно ирогидролизовагь до сульфокислог ченпем с водой, водно-спиртовыми смесями, водной уксусной кислотой и концентри рованнои муравьиной кислотой. При взаимодействии сульфохлоридов ео спирта и фенолами в присутствии акцепторов кислоты образуются эфиры сульфоки(й лот [608, 6091,1 ., [c.620]

Раствор от предыдущей стадии, содержащий IV, упаривают в вакууме i (температура 75—90°). К остатку приливают 4,725 л абсолютного спирта, i 1,575 л беизола и отгоняют на колонке воду в виде азеотропа с бензо- лом и спиртом (отгоняется 0,25—0,3 л водно-спиртовой смеси). Массу охлаждают до 20°, прибавляют 0,9 кг сериой кислоты и 0,3 л спирта н нагревают до 74—76°. Нагревание продолжают до прекращения отделе- ния воды (0,2—0,3 л водно-спиртовой смеси). Отгоняют смесь спирта и бензола, к остатку прибавляют 1,5 л воды, 2 кг лйда, 4 л дихлорэтана и при 5—10° вносят 5 л насыщенного раствора соды (до pH 10,0). Дихлорэтановый слой отделяют, а водный — экстрагируют дихлорэтаном (4X2 л). Экстракты сушат поташом, дихлорэтан отгоняют в вакууме, остаток перегоняют. Получают 0,503 кг (26% на. I) 91% V, т, кип. 72—87° (4 мм). [c.200]

В реставрационной практике встречается несколько видов разрушения стекла тонкая радужная пленка, отделяющиеся чешуйки, образование гигроскопичных солей (,дшачущие стекла) и др. Для массивных изделий из стекла (особенно археологического) возможна как поверхностная, так и сквозная коррозия. В.последнем случае предмет становится хрупким, очистить его от продуктов коррозии затруднительно. Наиболее распространенным методом удаления почвенных загрязнений и продуктов коррозии является промьшка стеклянных изделий в водно-спиртовой смеси (1 1) или в 1 %-м растворе азотной кислоты с последующей промьюкой в воде. При наличии на поверхности стекла пористой зернистой корки и при pH водной вытяжки более 7,5 можно применять для очистки стекла щелочные растворы. Например, изделие погружают в 1 %-й раствор едкого натра на 10—30 сут (при постоянном контроле). За это время коррозионный слой и радужная пленка разрушаются, поверхность стекла становится блестящей. Для нейтрализации щелочи изделие после такой обработки ополаскивают 1 %-м раствором серной кислоты и тщательно промывают водой. [c.209]

Для приготовления золей с содержанием до 50 % SIO2 посредством растворения кремния Бобб [114] предложил использовать водный раствор неорганического основания (NaOH, КОН), который катализирует растворение кремния при 50— 100°С и стабилизирует получающийся золь. Примечательно то, что золи, приготовленные при 90—95°С, оказывались очень вязкими, но имели обычную низкую вязкость, если готовились при 98—100°С. Частицы имели размеры 15—45 нм. К тому же золи оказались необычными в том отношении, что при подкислении не образовывалась жесткая сетка геля, а формировались лишь пластичные коацерваты. Такое поведение системы необъяснимо. В том случае, когда кремний используется в качестве анода и растворяется под действием электролиза в водно-спиртовой смеси, наблюдается образование алкозоля. Согласно данным Триппа [91] и Чилтона [115], добавление кислоты или соли металла обеспечивает электропроводность золя. [c.455]

Однако при длительном стоянии в водно-спиртовой смеси выпавшие кристаллы покрываются пузырьками газа и полностью растворяются, давая а-оксиминофенилацетгидроксамовую кислоту (8) и З-фенил-4-бензоиламинофуразан (9) [359] [c.142]

Форинтек Канада Корпорейшн На фирме сконструирован крупный лабораторный опытный аппарат для предобработки лигноцеллюлозных материалов с помощью парового взрыва После парового взрыва древесины со временем обработки 55 с при 259° С половина лигнина растворяется в водно-спиртовой смеси, и средняя молекулярная масса этой фракции составляет 946 Ла (степень полимеризации — 6-8 фенилпропановых звеньев лигнина) Эффект предобработки паровым взрывом значительно выше в присутствии 0,2-0,4%-й серной кислоты В отделе биотехнологии фирмы проводят исследования по оптимизации условий парового взрыва, используя пушку с объемом камеры 2 л (общий объем камеры, выводного пути и циклонного отделения составляет 55 л), соответственно с горизонтальным и вертикальным расположением основной камеры Помимо этого, используется пушка с объемом камеры 50 л [18] [c.208]

Определение моносахаридного состава проводится анализом продуктов кислотного гидролиза или. чаще, мета-нолиза сахарида. Состав продуктов кислотного гидролизата анализируется с помощью хроматографии или электрофореза на бумаге. Нередко используется коммерческий углеводный анализатор, разделение осуществляется на ионообменных смолах методом распределительной хроматографии в водно-спиртовой смеси или в виде боратных комплексов сахаров. Скорость гидролиза гликозидных связей, образованных остатками нейтральных, амино- и дезокси-сахаров, различна. Легче всего отщепляются остатки сиаловых (N-ацетилнейраминовой, N-гликолилнейраминовой) кислот, труднее всего расщепляются свяэи, образованные остатками амино-сахаров и уроновых кислот. Фуранозиды гидролизуются значительно быстрее пиранозидов. В итоге при гидролизе олигосахарида может иметь место неполное расщепление связей или кислотная деструкция образующихся моносахаридов, что искажает результаты анализа. Лучшие результаты дает метанолиз в присутствии газообразного хлористого водорода (1.7 н. H l, 80 С, 18 ч) — в этом случае образуются метилгликозиды, устойчивые к кислотной деструкции. Качественный и количественный состав продуктов метанолиза определяется методом газожидкостной хроматографии в виде триметилсилильных или трифторацетильных производных. [c.463]

Из уравнений (4-34) и (4-35) следует, что кислоты одного типа заряда должны иметь близкие значения ДрКп для любых двух водно-спиртовых смесей, взятых в качестве растворителей. Табл. 12, в которой приведены сравнительные данные, получен-ные для чистой воды и безводного этилового спирта на- [c.88]

В статье Михаэлиса и Мицутани приведено большое число констант диссоциации кислот в водно-спиртовых смесях. Ойва тщательно изучил термодинамические свойства соляной кислоты [c.88]

Связь углерод—фтор по сравнению со связями, в которых участвуют атомы других галогенов, восстанавливается наиболее трудно, что обусловлено электроотрицательностью фтора. Простые фторсодержащие соединения вообще неактивны. Однако связь углерод — фтор может восстанавливаться, если в молекуле имеются группы, достаточно сильно оттягивающие электроны. К числу таких соединений, которые, тем не менее, являются неактивными в водно-спиртовых смесях, относятся этилфторацетат, трифторуксусная кислота [39], трифторметилбензол, о-трифторме-тиланилин и З-трифторметил-4-сульфамиланилип [40]. [c.211]

Железные, кобальтовые и никелевые катализаторы ведут также некоторые процессы дегидроциклизацни [462—464, 847—854, 2157, 2171, 2224, 2225]. Окись железа входит в состав сложных катализаторов превращения этанола в бутадиен, а также катализаторов, способствующих превращению водно-спиртовой смеси в ацетон [456—460, 469]. Никель является катализатором диспропорционирования водорода в цикленах [2242—2250, 2214], системах бензол — циклогексанол I2251, фенол — муравьиная кислота [2252], альдегид — спирт [2254]. [c.731]

Бромдифениламин. Раствор 5 г сернокислого 4-диа-зодифенилагаина (технический продукт) в 250 мл бромистоводородной кислоты облучают солнечным светом. Образующийся 4-бромдифениламин (3,5 г) выпадает из обесцветившегося раствора. Сырой продукт содержит лишь следы 4-оксидифениламина, очистка производится перекристаллизацией из водно-спиртовой смеси. Получаются призматические иглы с т. пл. 88°. [c.327]

В решении вопроса о природе растворов, естественно, могло помочь изучение жидкостей, образующих раствор. Гипотеза о полимерном строении жидкостей была проверена Рамзаем и Шильдсом в 1893 г., изучившими зависимость их поверхностного натяжения от температуры. Они пришли к выводу, что спирты и органические кислоты, подобно воде, — жидкости ассоциированные, а углеводороды, их галогенопроизводные, а также простые эфиры — жидкости неассоциированные. В 1899 г. Ван-Лаар указал, на то, что наблюдающееся при образовании водно-спиртовых смесей уменьшение объема, а также выделение при этом тепла объясняются переходом ассоциированных молекул в неассоциированные. Эти взгляды Ван-Лаара оказались применимы и к объяснению экспериментальных данных об изменении плотности паров неводных растворов. Классификацию жидкостей по степени их ассоциации от почти неассоциированных (нормальные пентан и его гомологи) до типично ассоциированных (вода и уксусная кислота) разработал Кистяковский [49]. [c.142]

Поскольку в производстве бумаги основные процессы осуществляются в водной среде все промышленные препараты для обработки бумаги представляют собой водные составы. Как указывалось выше, перфторалкиловые эфиры фосфорной кислоты не растворяются в чистой воде, поэтому их растворяют в водно-спиртовой смеси или выпускают в форме, позволяющей их легкое эмульгирование или диспергирование в воде. Концентрация фосфатов в этих составах составляет 10 - 33%. Названия препаратов для обработки бумаги, имеющихся в настоящее время в продаже, приведены в табл. 4.52, а основные направления использования таких препаратов - в табл. 4.53. Во всех случаях фактором, определяющим использование указанных материалов, является маслоотталкивающая способность. [c.418]

Гидролиз как самой амидофосфорной кислоты, так и ее ароматических производных катализируется кислотами. Скорость гидролиза п-хлорфениламидофосфоркой кислоты пропорциональна концентрации кислоты [88, тогда как скорость в случае амидофосфорной кислоты подчиняется функции кислотности Гаммета [94]. Эти результаты свидетельствуют о том, что ароматическая кислота реагирует по бимолекулярному механизму, а незамещенная— по мономолекулярному. Однако на основании анализа продуктов приходят к обратному заключению, так как в водно-спиртовых смесях соотношение продуктов определяется составом растворителя в случае ароматической, а не в случае незамещенной кислоты [86]. Чтобы привести в соответствие эти противоречивые интерпретации и установить применимость гипотезы Гаммета—Цукета, необходимы дальнейшие исследования в этой области. [c.326]

В лабораторных масштабах успешное отделение скандия от РЗЭ иттриевой подгруппы и алюминия достигнуто вследствие существенной разницы в растворимости хлорида скандия и примесей в концентрированной соляной кислоте и особенно в водно-спиртовой смеси, насыщенной хлористым водородом (табл. 22) [14]. Для отделения скандия от циркония рекомендуется использовать осаждение малорастворимого арсената циркония из азотнокислых или (еще лучше) из солянокислых растворов [И] или осаждение иодата циркония [15]. С той же целью предлагается выделять скандий в виде малорастворимого фталата Зс2(С8Н404)з введением в раствор при pH 3 небольшого избытка фталевой кислоты, что обеспечивает полное разделение 5с и 2г [16]. [c.251]

Титрование кислот и оснований в водно-спиртовых смесях изучено достаточно широко. Кривые титрования и равновесия индикаторов в водно-метанольных смесях можно рассчитать тем же путем, что и при титровании в воде. Поэтому мы здесь не будем подробно рассматривать этот вопрос. Константы автопротолиза смесей /(зн близки к величине Kw для смесей, содержащих лишь небольшое количество спирта. Вместе с тем, даже следовые количества воды в этаноле вызывают значительное увеличение /Сзн- [c.100]

К. А. Калунянц [5] указал еще на одно существенное преимущество крепких навалок. Исследуя образование в процессе ректификации эфиров, он установил, что на этот процесс оказывает существенное влияние крепость спирто-водной смеси. В опытах К- А. Калунянца перегонке подвергаши водно-спиртовые смеси крепостью 9,9 49,8 и 88,1% об. Исследования показали, ЧТО при перегонке водно-спиртовой смеси крепостью 88,1% об. потеря кислот (идущих на образование эфиров) почти в 2,5 раза меньше, чем при перегонке смеси, содержащей 9,9% об. спирта. Это свидетельствует о том, что для устранения образования новых эфиров в процессе периодической ректификации следует предпочитать метод крепких навалок [5]. [c.273]

Растворимость сульфата бериллия (Ве504-4Н20) в воде составляет около 50 % при 20° и может быть еще снижена посредством замены воды водно-спиртовой смесью или растворами серной кислоты. [c.47]

Возникновение в макромолекулах элементов внутримолекулярных структур различного строения существенным образом изменяет внутримолекулярную подвижность полимера, времена релаксации увеличиваются при этом в несколько раз (табл. 5). При образовании глобулярной структуры в макромолекулах полиди-метоксиэтилена в воде при нагревании времена релаксации возрастают на порядок. Разрущение внутримолекулярной структуры полиметакриловой кислоты в водно-спиртовых смесях [8, 9] или при ионизации карбоксильных групп кислоты [10, 11] описывается кривыми изменения внутримолекулярной подвижности полимера и [т]] раствора кислоты полимера или кривыми изменения подвижности и оптической активности (при переходе а-спираль — клубок в полиглутаминовой кислоте в воде при изменении pH и в холестеринсодержащих полимерах при плавлений зародышей мезофазы при нагревании рис. 3—6) [12, 13]. [c.83]

На рис. VI. 4 показаны функции переноса из воды в смешанные растворители для недиссоциированной бензойной кислоты. В водно-спиртовых смесях можно отметить резко немонотонное поведение энтальпии и энтропии, меняющихся с изменением состава растворителя симбатно, следствием чего является малоинформативный вид зависимости AGt(x2). В отличие от растворов неполярных газов в данном случае функции АН], ASi в растворах карбамида ведут себя резко по-иному нежели в спиртоводных растворителях. Отметим, что в последних высота и резкость максимумов убывают в порядке i-PrOH > EtOH > > МеОН, что соответствует уменьшению гидрофобных эффектов в самих растворителях. Совершенно диалогичные зависимости [c.178]

Полиамиды. Кроме низкомолекулярных полиамидов, используемых в качестве отвердителей (см. с. 63), большое значение приобрели относительно высокомолекулярные полимеры, представляющие собой главным образом растворимые (в спиртах, водно-спиртовых смесях и других растворителях) линейные продукты взаимодействия преимущественно алифатических дикарбоновых кислот с различными диаминами. В частности, в литературе сообщается об использовании полиамида на основе бис(4-аминоциклогексил)-метана и себациновой кислоты с молекулярной массой от 1 ООО до 35 000 [32] и других полиамидов [33]. [c.30]

Из наклона кривой на рис. 2 вытекает, что лимитирующей скорость процесса химической реакцией в данном случае является не катализируемый ионами гидроксония переход дикетоформы 1а в епольную 16 [14]. С другой стороны, обратная пропорциональность высоты диффузионного тока квадратному корню вязкости водно-спиртового раствора и постоянство спектрального коэффициента погашения для максимума дикетоформы 2-фенилиндандиона-1,3 в кислой среде при различном содержании спирта в водно-спиртовых смесях исключает возможность гидратации или образования ацеталей [15] и, следовательно, кинетика дегидратации не должна отразиться на характере полярографических волн. Рассчитанные значения констант скорости рекомбинации енолят-анионов 1в по атому кислорода /с по порядку величины соответствуют тем константам скорости, которые найдены полярографическим путем для рекомбинации анионов карбоновых кислот [16, 17], а также иным путем [18] для рекомбинации анионов Р-дикетонов (димедона и т. д.). [c.121]