Карбоновые кислоты распределение заряда в анионе

То очень сильно. Очевидно, эффект заключается не столько в размерах радиусов анионов, сколько в характере сольватации анионов кислот различной природы. У ароматических карбоновых кислот заряд в анионе менее локализован, чем у алифатических кислот, а у фенола локализация еще меньше. Следовательно, энергия переноса анионов зависит от характера распределения зарядов в анионах и от величины непо.иярных радикалов ионов. [c.204]

В это же время были предприняты попытки объяснить зависимость реакционной способности соединений от строения сложных систем с двумя реакционными центрами, в которых только один центр принимает участие в переходном состоянии. Такие соединения называются амбифункциональными или амбидентными анионами [271, 272]. К ним относятся еноляты р-дикарбонильных соединений, феноляты, цианид-, тиоцианат- и нитрит-ионы, анионы нитросоединений, оксимов, амидов карбоновых кислот, анионы ряда гетероциклических соединений ароматического характера или их производных (пиррола, индола и т. д.) и некоторые другие анионы. Оба реакционных центра амбидентного аниона образуют единую мезо-мерную систему, поэтому ионный отрицательный заряд распределен между обоими атомами. Обычно основная часть заряда сосредоточена на более электроотрицательном из нуклеофильных атомов. Однако легкость электро-фильной атаки амбидентного аниона, как показали [c.116]

Многие нуклеофилы являются также и основаниями (аммиак, гидроксиламин, гидразин, цианид-анион и т. д.) и переводят карбоновую кислоту в карбоксилат-анион, карбонильная активность которого существенно понижена (как уже было сказано выше, отрицательный заряд в нем равномерно распределен между обоими атомами кислорода и обе связи углерод - кислород полуторные так что карбонильной группы в карбоксилат-анионе, по существу, нет). В связи с этим взаимодействие нуклеофилов с кислотами часто приводит только к образованию солей. Чтобы избежать этого, используют нуклеофилы, обладающие слабыми основными свойствами (они, как правило, являются и слабыми нуклеофилами). Принимая во внимание вышеизложенное, легко понять, что для осуществления соответствующих реакций необходимо активировать карбонильную группу в карбоксильном фрагменте (аналогично тому, как это делают при получении аддуктов альдегидов и кетонов в реакциях со слабыми нуклеофилами-см. разд. 4.2.2). [c.349]

В связи с этим можно ожидать, что растворители будут дифференцировать силу карбоновых кислот и кетоенолов. На рис. 88 представлен график зависимости р/С кислот в данном растворителе от р/С в воде. Из рисунка видно, что карбоновые кислоты образуют одну прямую, кетоенолы—другую, кетонные формы кетоенолов—третью. Фенолы располагаются на кривой для енолов. Следовательно, дифференцирующее действие растворителей зависит в первую очередь от строения аниона кислоты— от характера распределения в нем заряда. [c.385]

Вспомним, что, например, при выводе формулы (76) сделан ряд допущений. Так, было принято, что ионы — сферические частицы с равномерно распределенным зарядом. В действительности же, например, анионы карбоновых кислот имеют вытянутую форму и заряд фиксирован на определенном участке иона. [c.167]

Различие в структуре и в распределении заряда у анионов определяет различие в изменении энергии взаимодействия растворителей с анионами кислот различной природы. Чем больше асимметрия в распределении заряда иона, чем больше дипольный момент иона, тем в большей степени изменяется энергия ионов. В соответствии с этим энергия ионов ароматических карбоновых кислот, молекулярная рефракция которых порядка 33—35, изменяется в большей степени, чем ионов динитрофенолов, рефракция которых порядка 43—44. [c.117]

К вызываемой электростатическими силами способности к диссоциации карбоновых кислот присоединяется, наконец, и еще Один действующий в том Же направлении эффект симметричное распределение заряда в карбоксилат-анионе и обусловленная этим повышенная склонность к мезомерии. Между- граничными формулами [c.342]

Также симметрично построена СОО -группа в анионах карбоновых кислот, вследствие чего отрицательный заряд также равномерно распределен между двумя атомами кислорода (IV) [c.49]

Неотрицательный заряд феноксильного иона считают распределенным между орто- и лара-атомами углерода кольца. Даже обычные кислоты, такие, как карбоновые и неорганические оксикислоты, ионизуются с изменением структуры, поскольку отрицательный заряд соответствующих анионов распределен между двумя или более эквивалентными атомами кислорода. Казалось бы логичным все эти соединения отнести к псевдокислотам. Однако тогда данным термином будет объединено огромное большинство известных кислот. Таким образом, лучше полностью избегать использования термина, который трудно удовлетворительно определить. [c.21]

Во все средние коэффициенты активностл кислот в данном растворителе входит одна и та же величина IgYo катиона МН +. Таким образом, различие в Igy, ионов кислот не может быть связано с изменением энергии протона, а являются результатом различного взаимодействия анионов с рас-творителям и. Анионы жирных карбоновых кислот, ароматических карбоновых кислот и фенолов характеризуются различным изменением энергии при переносе их из неводного растворителя в воду. Можно было бы думать, что это результат различия в радиусах анионов. Однако радиусы замещенных-бензойных кислот и фенолов с теми же заместителями мало отличаются между собой, а величины Igy,, различаются очень сильно. Очевидно, эффект заключается не столько в различии радиусов анионов, сколько в различном характере сольватации анионов кислот различной природы. Причина этого состоит, вероятно, в различном распределении зарядов в анионах кислот различной природы. У ароматических карбоновых кислот заряд в анионе менее локализован, чем у алифатических кислот, а у фенола локализация еще меньше. Следовательно, энергия переноса анионов зависит от характера распределения зарядов в анионах п, как мы уже говорили, от величины неполярных радикалов нонов, [c.383]

На колонке с катионообменной смолой разделяются кислоты и их анионы. Сульфат, хлорид и другие высоко-ионизированные анионы или неорганические кислоты отталкиваются отрицательным зарядом сульфогруппы, иммобилизованной на поверхности смолы, и исключаются из объема последней. Таким образом реализуется принцип Доннана. Более слабые кислоты (например, органические карбоновые кислоты), как правило, находятся в молекулярной форме и не отторгаются смолой. Благодаря эффектам распределения и вандерваальсовым силам их движение по катионообменной колонке затормаживается. [c.204]