Имидазол катализ гидролиза амидов и эфиров

На схеме (28) представлен алкоголиз амида, катализируемый общим основанием последующий гидролиз ацилфермента является катализируемым общим основанием гидролизом сложного эфира. Последняя реакция нам уже знакома это обычный механизм гидролиза сложных эфиров с плохими уходящими группами. Примером, наиболее соответствующим гидролизу ацилхимо-трипсина, является гидролиз А/,0-диацетилсеринамида (36). При pH около 7 эта реакция протекает очень медленно, но при 100 °С можно показать и охарактеризовать общий основной катализ имидазолом схема (29) [53]. [c.491]

Гидролиз сложных эфиров с легко отщепляющимися остатками (например, п-нитрофенилацетатов) эффективно катализируется нейтральной молекулой имидазола, и чем выше основность этого имидазола, тем он эффективнее. Если же уходящая группа сложного эфира отщепляется труднее (например, в случае /г-крезил-ацетата), активным началом служит анион имидазола, и имеет место общий основной катализ. Так, в случае имидазолов с р/(а > 4 ведущим является катализ анионом. В реакциях этого типа имидазол — гораздо более эффективный нуклеофил по сравнению с другими аминами, так как имидазол — третичный амин с минимальными стерическими трудностями и легкой делокализацией положительного заряда, что очень ускоряет нуклеофильное присоединение к карбонильной группе. Более того, 1-ацетплимида-зол в водных растворах реакционноспособнее других амидов (см. табл. 17.3.5). [c.470]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология