Амиды алкоголиз

Алкоголиз и аминолиз хлорангидридов сульфокислот, протекающие с образованием сложных эфиров и соответственно амидов сульфокислот, могут быть сопоставлены с соответствующими реакциями галогенангидридов карбоновых кислот. Сульфохлориды, однако, как правило, менее реакционноспособны (почему см. разд. Г,8, Введение). Так, в холодной воде сульфохлориды разлагаются лишь медленно, а некоторые из них можно даже перекристалли-зовывать из воды. [c.258]

По хим св вам Л во многом подобны амидам карбоновых кислот Хим превращения Л могут происходить с раскрытием или без раскрытия цикла К первой группе р-ций относятся кислотный и щелочной гидролиз, взаимод с аминами и гидроксиламином, алкоголиз, полимеризация [c.573]

Аномалия в общем поведении нуклеофилов наблюдается в случае силл -диметилгидразина и объясняется тем, что здесь лимитирующей стадией является протонирование (2.760), а не отщепление нуклеофила. Поскольку лимитирующая стадия распада биполярных аддуктов, образующихся при аминолизе сложных эфиров или алкоголизе (гидролизе) амидов, определяется относительными скоростями отщепления аминов и алкоксильных групп, проведено сравнение констант скоростей отщепления аминов и алкоксильных ионов от (2.760). Оказалось, что при равных рКд амины отщепляются быстрее в 10 раз. Особый случай представляет собой имидазол, для которого скорость процесса отщепления в 10 раз меньше, чем следовало ожидать из значения его рК [291]. [c.213]

Эта реакция, включающая присоединение гидроксид-иона к карбонильной группе с образованием нестабильного промежуточного продукта и затем распад последнего, происходит по механизму нуклеофильного катализа, в ходе которого регенерации нуклеофила не происходит. Напротив, катализируемый алкоксид-ионом алкоголиз амидов является примером истинного нуклеофильного катализа, идущего по тому же механизму, что и омыление сложных эфиров. [c.161]

Цианпиридины (нитрилы пиридинового ряда) способны к обычным реакциям нитрилов—гидролизу, алкоголизу, аммонолизу и восстановлению, образуя при этом соответственно амиды, иминоэфиры и сложные эфиры, амидины [9, 10] и амины [11]. Большинство из этих реакций не нуждается в каком-либо специальном рассмотрении. [c.435]

Несмотря на эти качества, спирт не всегда является подходящим растворителем. Например, он не может быть использован при гидрогенизации амидов, так как при 150—200° они легко подвергаются алкоголизу [c.251]

По сравнению с методом этерификации методы переэтерификации и алкоголиза амидов дают применительно к поливиниловому спирту худшие результаты. Это обстоятельство весьма своеобразно и отличает поливиниловый спирт от низкомолекулярных спиртов и полиолов, где известна обратная зависимость. [c.332]

Алкоголиз амидов возможен, но для амидов иных, чем ими-дазольного типа (98), проводится редко (см., например, [560]). [c.132]

Превращение амидов в сложные эфиры — термодинамически невыгодная реакция и поэтому требует специальных условий, как показано в примере а. И действительно, реакция легко осуществляется лишь в необычных условиях. В качестве одного из примеров приведем гладкое превращение о- илн п-нитроацетанилидов в сложные эфиры при взаимодействии со спиртами в присутствии алкоголята натрия [1521. При этомг очевидно, происходит алкоголиз через анион нитроацетан flHAa Hj ON eHiNOa. [c.302]

ФОСФОРЕСЦЕНЦИЯ, см. Люминесценция. ФОСФОРИЛИРОВАНИЕ, замещение в к.-л. молекуле атома водорода на остаток к-т фосфора, чаще всего фосфорной к-ты. Легче всего фосфорилируются первичные и вторичные амины, спирты, меркаптаны и др. подобные нуклео-фи.яы. В кач-ве фосфорилирующих агентов использ. галогенангидриды и ангидриды, реже — амиды и сами к-ты фосфора. Последние вступают в р-цию в присут. конден-сируюпй1х ср-в, напр, карбодиимидов или сульфохлоридов такой способ Ф. использ. в сиитезе нуклеотидов и др. фосфорсодержащих прир. веществ. Частный случай Ф.— р-ции, сопровождающиеся разрывом связи С—Р, напр, алкоголиз -хлорфосфонатов (Н0)гР(0)СНгСНСШ [c.629]

Растворители. Если продукты реакции чувствительны к алкоголизу или если наблюдается конкурирующее действие между ионом алкоголята и анионом донора за молекулу акцептора, то следует использовать растворитель, не содержащий гидроксильной группы, или проводить реакцию без растворителя (ср. [297]). При наличии такого конкурирующего действия или r том случае, когда енолят донора образуется с трудом, можно применять натрий или амид натрия в инертном растворителе. Чаще всего в конденсации Михаэля применяются следующие растворители метиловый, этиловый и /рег-б тиловый спирты, эфир, бензол, диоксан и смеси этих растворителей. В тех конденсациях, в которых. D качестпе реагирующих вещестн испольнова-лись сложные эфиры, наблюдалась реакция переэтерифика-ции [199]. [c.260]

По хим. св-вам А.-типичный нитрил, напр, гидролизуется до адиподиамида H2N O( H2)4 ONHj и адипиновой к-ты, при алкоголизе образует замещенные амиды и эфиры в присут. оснований циклизуется с образованием 1-циано-2-амино-1-циклопентена (р-ция Торпа-Циглера) [c.36]

По хим. св-вам Д.-типичный представитель Ы,Ы-диза-мещенных амидов карбоновых кислот. Очень слабое основание, рХ 0,19 (вода, 20 °С). Основность возрастает в р-ре уксусного ангидрида, в к-ром Д. количественно титруется 0,1 н. р-ром H IO4 в ледяной уксусной к-те. Д. гидролизуется в присут. к-т и щелочей, вступает в р-ции алкоголиза и переацилирования [c.62]

Амид карбоновой кислоты представляет собой нейтральную функциональную группу, которая блокирует карбоксильную функцию и поэтому не нуждается в дополнительной зашите. Это верно также и для концевой а-амидной функции в условиях обычных реакций конденсации и деблокирования, если не считать иногда наблюдающейся дегидратации с образованием нитрила. Гораздо чаще побочные реакции происходят у ш-амидных групп аспарагина и глутамина. Дегидратация амидной группы до нитрила может происходить при применении дициклогексилкарбодиимида и, кроме того, при гидразинолизе, если он необходим в ходе пептидного синтеза ш-амидные группы могут переводиться в гидразидные. Отщепление защитных групп в спиртовых растворах может приводить к алкоголизу амидных группировок. Образование сукцинимидных производных в случае пептидов, содержащих аспарагин с незамещенной амидной функцией, влечет за собой нежелательную транспептидацию (а) [c.121]

На схеме (28) представлен алкоголиз амида, катализируемый общим основанием последующий гидролиз ацилфермента является катализируемым общим основанием гидролизом сложного эфира. Последняя реакция нам уже знакома это обычный механизм гидролиза сложных эфиров с плохими уходящими группами. Примером, наиболее соответствующим гидролизу ацилхимо-трипсина, является гидролиз А/,0-диацетилсеринамида (36). При pH около 7 эта реакция протекает очень медленно, но при 100 °С можно показать и охарактеризовать общий основной катализ имидазолом схема (29) [53]. [c.491]

Механизм процесса аналогичен оксо-реакции с заменой па последней стадии гндрогенолиза на алкоголиз (схема 402), Применение в эгой реакции аминов вместо спиртов ведет к амидам (схема 403) [274]. [c.357]

Ионообменный катализ представляет собой частный случай гетерогенного катализа, в котором реакция ускоряется противоионами активных групп ионообменивающих смол. Принципиально с помощью ионообменивающих смол в соответствующих ионных формах можно ускорить любые реакции, в гомогенных средах катализируемые тем или другим ионом. Однако наиболее широкое применение получил ионообменный катализ сильнокислыми сульфокатионитами или сильноосновными анионитами, который по природе катализирующих ионов можно считать разновидностью кислотно-основного катализа. Иоиообменивающие смолы широко применяются в качестве катализаторов реакций этерификации, пидролиза, омыления, конденсации, алкоголиза, присоединения и отщепления воды, перевода амидов в амины. Поскольку многие из этих реакций выполняются при повышенной температуре [4, 5], важно углубить Наши, пока еще весьма ограниченные познания о термической устойчивости ионитов, используемых в качестве катализаторов. [c.242]

При взаимодействии фосгена со спиртами на холоду получаются алкил-хлорформиаты, которые обладают свойствами хлорангидридов кислот. Алкоголиз и аммонолиз хлорформиатов, называемых также хлоркарбонатами, приводит к карбонатам и амидам соответственно. Из хлорформиатов наибольший интерес представляет бензилхлорформиат, получаемый из бензило- [c.289]

Алкоголиз амидов, приводящий обычно к соответствующим эфирам, в случае мочевины может быть использован для получения алкилкарбама-тов. Примером является образование бензилкарбамата [c.292]

В некоторых случаях промежуточную соль (например, 46) выделяют и затем обрабатывают спиртом, как показано на схеме (106) [84]. Родственный алкоголиз амидов (см. гл. 9.9) также катализируется кислотами, но используется довольно редко получение метиловых эфиров [85] при реакции первичных амидов с метанольным раствором бортрифторида служит примером этой реакции. [c.310]

При действии разбавленной кислоты ацетали амидов быстро, гидролизуются, давая сложные эфиры и аммонийную соль, в то время как в нейтральной или щелочной среде образуется смесь амида со спиртом [31.6]. В соответствии с механизмом, представленным на схеме (377), это объясняют разной способностью к отщеплению протонированной и непротонированной диалкиламино-групп. Пример этих двух типов гидролиза для полициклической амидоацетальной системы [318] показан на схеме (378). В целом гидролиз в водном растворе идет быстро как в кислой, так и в нейтральной или основной среде, и лишь некоторые (хотя и не все) циклически системы [например, соединение (124)] более стабильны. Алкоголиз идет по совершенно иному пути и приводит к ортоэфирам схема (379) , если используется простой одноатомный спирт [324]. Однако при взаимодействии с диолами могут протекать обменные реакции, как, например, в случае метил-р-Ь-рибофуранозида схема (380) . Эта реакция была предложена в качестве метода защиты вицинальных гидроксильных групп [325]. [c.375]

Нами изучено фосфорилирование поливинилового спирта, который является продуктом крупнотоннажного синтеза. В качестве методов фосфорилирования поливинилового спирта мы использовали реакции алкоголиза кислот трехвалентпого фосфора, их эфиров и амидов и получили средние и кислые эфиры этого типа [22] [c.331]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология