Свинца следы старение

Свинец—один из наиболее активных гетерогенных катализаторов. Опубликованы разные качественные характеристики этого каталитического процесса [134, 145, 146], а именно двухвалентный свинец в кислом растворе не оказывает никакого действия на перекись водорода для разложения ее требуется ш,елочная среда, в которой образуется двуокись свинца. В результате изучения [147] механизма этого катализа сделан вывод, что его можно описать как окислительно-восстановительный цикл между двухвалентным свинцом РЬ(ОН). и свинцовым суриком РЬзО . Условия высокой каталитической активности возникают тогда, когда оба эти веш,ества присутствуют как твердые фазы в сильнощелочном растворе образуются высшие окислы. Влияние различных интервалов pH можно охарактеризовать следующим образом. Азотнокислый свинец растворяется в перекиси водорода с образованием прозрачных устойчивых растворов. При добавке щелочи выпадает беловато-желтый осадок и возникает небольшая активность. При дальнейшей добавке щелочи осадок переходит в оранжево-красный и начинается бурное разложение перекиси. Как оказалось, количество щелочи, требующееся для достижения этой точки, обратно пропорционально количеству растворенного свинца на это явление накладывается еще четко не установленное влияние старения. Количество пирофосфата, требующееся для прекращения катализа, примерно эквивалентно количеству, необходимому для образования пирофосфорнокислого свинца РЬ Р О.. Каталитическая активность проходит через максимум приблизительно при 0,2 н. концентрации щелочи при более высокой концентрации возрастает растворимость свинца в виде плюмбита и плюмбата и каталитическая активность снижается. Сделана попытка [147] доказать наличие циклического процесса окисления— восстановления при помощи радиоактивных индикаторов, однако она закончилась неудачей в связи с тем, что даже в отсутствие нерекиси водорода происходит обмен между ионом двухвалентного свинца и двуокисью свинца в азотной кислоте (что соответствует литературным данны.м [148, 149]) и между плю.мби-том и плюмбатом в основном растворе (что противоречит опубликованным данным [149[). [c.401]

Сиккативы представляют собой жидкие или твердые вещества (катализаторы), ускоряющие высыхание растительных масел, красок, эмалей, и лаков, изготовленных на масляной основе. Сиккатив поглощает из воздуха кислород, который быстро переходит в масло благодаря этому сокращается время, необходимое для образования твердой пленки краски. Установлено, что лучшими сиккативами являются вещества, в состав которых входят е-таллы кобальт, марганец, свинец, цинк, кальций. При введении в состав сиккатива двух-трех металлов его действие усиливается. Многие пигменты сами являются ускорителями высыхания масел (например, свинцовый сурик и свинцовые белила, умбра, цинковая пыль), поэтому при определении количества вводимого сиккатива необходимо учитывать наличие таких пигментов в краске. Наибольшая практически необходимая скорость высыхания наблюдается при введении сиккатива в количестве 4—6% от общего объема краски. Вводить сиккатив в больших количествах ие рекомендуется по следующим причинам а) одновременно с высыханием происходит очень быстрое старение пленки покрытия, которое сопровождается появлением трещин б) при очень быстром образовании поверхностной пленки внутри покрытия долгое время сохраняется непросохшее масло, благодаря чему поверхностная пленка через некоторый период времени отсыревает и делается липкой. [c.185]

Из недостатков свинцовых белИоТ следует прежде всего отметить их чувствительность к сероводороду, с которым они образуют черный сернистый свинец. Вследствие этого белое покрытие на основе свинцовых белил после нахождения в атмосфере, содержащей даже очень мало сероводорода, делается сероватым. То же происходит с цветными покрытиями, в состав которых входят свинцовые белила по мере старения эти покрытия постепенно теряют свежесть тона. [c.305]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология