Катализаторы гетерогенного окислени активная поверхность

Наконец, важнейшую роль играет и сам катализатор, способ его приготовления и т, д. Добавление различных модификаторов нли применение смесей оксидов и солей способно сильно изменять активность и селективность контакта. Так, некоторые каталитические яды (галогены, селен), дезактивируя серебряный катализатор окисления этилена, существенно повышают его селективность. Оксиды молибдена и висмута, в индивидуальном виде вызывающие полное сгорание олефинов, в форме молибдата висмута (В120з МоОз = 1 2) являются селективными катализаторами гетерогенного окисления пропилена. Большое влияние оказывают носитель, размер зерен катализатора, его пористость и т. д. Ввиду возможности последовательного окисления целевого вещества и высокой скорости самой химической реакции на поверхности катализатора переход процесса во внутридиффузиоиную область весьма нежелателен, поэтому используют катализаторы с небольши.ми зернами и сравнительно крупными порами. [c.416]

При гетерогенном катализе реагирующие вещества и катализатор образуют систему из разных фаз. В этом случае между катализатором и реагирующими веществами существует поверхность раздела. Обычно катализатор является твердым веществом, а реагирующие вещества — газами или жидкостями. Например, окисление аммиака (газообразная фаза) в присутствии платины (твердая фаза) или разложение пероксида водорода (жидкая фаза) в присутствии угля или оксида марганца (IV) (твердая фаза). Все реакции при гетерогенном катализе протекают на поверхности катализатора. Поэтому активность твердого катализатора зависит от свойств его поверхности ее величины, химического состава, строения и состояния. [c.121]

По-видимому, в результате адсорбции таких молекул повышается число активных центров с электродонорными свойствами, на которых происходит каталитический гомолиз О—0-связи с образованием радикалов. Адсорбция молекул с электроноакцепторными свойствами, таких, как кислород, диоксид углерода, тетрацианэтилен, снижает иногда до нуля каталитическую активность поверхности оксида металла [330]. Аналогичное действие предварительной адсорбции тех или иных молекул проявляется и при окислении углеводорода с гетерогенным катализатором. Каталитическая активность оксида металла повы- [c.205]

Разность концентраций как реагирующих газов, так и продуктов реакции между поверхностью рабочего ТПЭ и объемом определяется степенью окисления метана на активной поверхности рабочего ТПЭ. Для оценки степени окисления обратимся к существующим представлениям окисления метана на гетерогенном катализаторе [4]. [c.667]

Из приведенных данных следует, что наибольшей активностью для процесса гетерогенно-каталитического окисления органических примесей обладает оксид никеля, хотя на нем медленнее всего из рассмотренных катализаторов протекает разложение активного хлора. Это связано с тем, что в данных экспериментах использованы порошковые катализаторы, причем оксид никеля имеет наиболее развитую удельную площадь поверхности, превышающую удельные поверхности оксида кобальта и пиролюзита соответственно в 5,6 и 1,6 раза (см. табл. 4.1). [c.150]

Скорость прохождения газа часто выражают объемом смеси (в л) при 1 ат, проходящей за 1 ч через 1 м площади сеток. Однако с точки зрения кинетики гетерогенных реакций катализатора количество окисляемого аммиака более правильно относить к единице поверхности, так как скорость реакции в основном определяется активной поверхностью (пропорциональной геометрической поверхности), а не свободным объемом, по которому рассчитывается время конверсии. Так, применяя сетки с диаметром нити 0,045 мм и числом плетений 3(500 на 1 см или сетки с диаметром нити 0,075 мм и числом плетений 1024 на 1 м , получают одинаковую поверхность катализатора, но время конверсии в первом случае почти в 2 раза меньше, чем во втором (0,0045 и 0,0075). Практические испытания показали, что на единице площади обеих сеток можно окислить одинаковое количество аммиака. Вообще при любом методе расчета скорости реакции окисления аммиака необходимо одновременно указывать толщину нитей и число плетений сеток. [c.60]

Окисление H l идет во всем объеме расплава на катализаторе, в то время как реакции хлорирования метана и хлорма-танов, а также их окисление — на поверхности расплава. Кро ме того, эти реакции протекают на разных активных центрах, причем присутствие катионов переходных металлов в центрах, на которых идет хлорирование, не обязательно. Реакция хлорирования метана до 425 °С протекает преимущественно по гетерогенному механизму, а при более высоких температурах превалирующим может быть гетерогенно-гомогенный механизм с квадратичным обрывом цепи по хлору [33]. [c.73]

Отмечена специфическая роль разбавителя — водяного пара при каталитическом пиролизе. Если в процессе термического пиролиза пар является только разбавителем сырья и практически не участвует в реакциях разложения исходных углеводородов, то при использовании гетерогенного катализатора (ванадат калия) степень превращения сырья (например, пропана) значительно повышается в присутствии пара [390]. Возможно, вода подвергается диссоциативной адсорбции на поверхности катализатора с последующей десорбцией активных радикалов ОН или активированным взаимодействием их с углеводородами на поверхности. Отмечена также роль водяного пара на окисленной поверхности оксидно-индиевого катализатора пиролиза, выражающаяся в дополнительной генерации активных радикалов [391]. [c.183]

Изменений активности гетерогенного катализатора, связанные с адсорбцией компонентов и продуктов реакции, могут привести как к обратимому или необратимому в данных условиях отравлению, что является наиболее распространенной формой действия адсорбированных на катализаторе веществ, так и к формированию активной поверхности катализатора. Например, адсорбция Н2О и СО2 на закиси никеля в реакции окисления водорода кислородом или в реакции окисления СО кислородом приводит к обратимому отравлению, причем происходит линейное Понижение активности при увеличении количества адсорбата [42]. С другой стороны, согласно Тону и Тейлору [48], в случае гидрирования СО2 активными центрами являются Надо, т. е. активные центры отсутствуют на исходном катализаторе и образуются только при адсорбции водорода на нем. [c.16]

Теория гетерогенного катализа основана на явлении адсорбции молекул реагирующих веществ отдельными точками поверхности катализатора. Точки, в которых происходит адсорбция, называют активными центрами катализатора. Адсорбированные молекулы образуют в этих точках химические связи с катализатором, при этом связи в молекулах ослабевают и активность их повышается. Так, этилен загорается на воздухе при 600 °С. В присутствии же металлического серебра окисление этилена протекает с измеримой скоростью уже при 280 °С. [c.62]

В гетерогенно-каталитической системе постоянным источником вещества служит поток реагентов к поверхности катализатора. Колебательная система - совокупность адсорбированных веществ, количество которых (поверхностные концентрации) может меняться. Катализатор регулирует концентрации адсорбированных веществ как активный участник реакции. Обратная связь между регулятором и колебательной системой осуществляется путем воздействия реакционной среды (адсорбированных веществ) на состояние катализатора, которое определяет течение реакции. Этот механизм колебательных режимов покажем на примере каталитического окисления водорода. В нем можно выделить основные стадии [c.244]

Положение окислов в этом ряду несколько условно, поскольку не было гарантии того, что во всех случаях измерялась стационарная скорость окисления. Тем не менее, установлена достаточно четкая корреляция между каталитической активностью окислов в отношении окисления водорода и подвижностью кислорода поверхности этих окислов. В качестве меры этой подвижности вначале [203—205, 241] предлагалось использовать теплоты окисления низших фазовых окислов в высшие. Однако более строгой характеристикой прочности связи кислорода поверхности окислов является скорость гомомолекулярного или гетерогенного обмена кислорода [206], а также начальная теплота десорбции кислорода (д ), определенная из измерений давлений кислорода над катализатором [10]. (Правомочность использования до основана на том, что в примененных условиях реакции окисления равновесное содержание кислорода в окислах [c.239]

На платиновых катализаторах было экспериментально показано принципиально важное для теории гетерогенного катализа положение о постоянстве величины удельной активности катализаторов [290, 370, 499, 5001. Было установлено, в частности, что в то время, как величины поверхности платиновых катализаторов различаются более чем в 1000 раз, их удельная каталитическая активность в реакции окисления сернистого газа изменяется не более чем в 4 раза. Это обусловлено взаимодействием катализатора с реакционной средой, благодаря которому в условиях катализа достигается одно и то же стационарное состояние поверхности контакта, не зависящее от тех или иных нарушений поверхности, которые наблюдались при его приготовлении [500]. Постоянство удельной активности катализатора означает также, что в изученных условиях рассматриваемая реакция протекает по чисто гетерогенному механизму. [c.267]

Реакции окисления могут протекать также и на поверхности катализаторов, т. е. представлять гетерогенный катализ. В этом случае механизм реакций интерпретируется посредством плоских цепей. Однако поскольку хемосорбция реагентов на поверхности увеличивает вероятность благоприятных конфигураций для образования четырехцентрового активного комплекса, то нельзя совершенно исключить возможности перераспределения связей через мультиплетные комплексы. [c.396]

Из многочисленных предположений о действии катализаторов гетерогенного окисления углеводородов интересны данные Горохо-ватского [92] об участии катализаторов в образовании активных комплексов, распад которых и приводит к появлению продуктов полного и неполного окисления. В работе Крыловой, Дерлюковой и Марголис [93] показано, что на катализаторах неполного окисления образуются положительно заряженные комплексы, а на катализаторах глубокого окисления — отрицательно заряженные комплексы. Наряду с этим в работах Борескова [94], а также Ройтера с сотрудниками [95] установлено, что избирательность катализаторов зависит от величины энергии связи кислорода с поверхностью. [c.166]

В промышленных условиях активность катализатора практически любого нефтехимического гетерогенно-каталитического процесса со временем уменьшается вследствие образования коксовых отложений на активной поверхности. Для восстановления основнь1х характеристик закоксованные катализаторы периодически подвергают окислительной регенерации. Окислительная регенерация закоксованных катализаторов представляет собой совокупность химических реакций, протекающих при взаимодействии кислорода с коксом и приводящих к его удалению с активной поверхности катализатора в виде газообразных продуктов окисления. Физико-химические закономерности этих реакций определяются количеством и способностью кокса к окислению, составом газовой фазы, температурой и свойствами поверхности, на которой происходит окисление. [c.68]

Обычно в гетерогенном катализе каталитическую активность характеризуют относительным увеличением скорости реакции в расчете на единицу поверхности катализатора. Спецификой окисления является его автоускоренный характер. Поэтому кинетику автоокисления удобнее характеризовать не скоростью, которая меняется во времени, а ускорением, т. е. коэффициентом Ь в уравнении А[02] 2 = Ь . При гетерогенном катализе или ингибировании окисления количественной характеристикой удельной активности материалов служат отношения Ъ—bo)lboS — для материалов, обладающих каталитическим действием, и (Ьо—b) boS — для материалов, обладающих ингибирующим действием, где Ьо — коэффициент для топлива без металлов S — поверхность металла, см /л топлива. Значения (6—ba)fboS и (Ьо—b)/boS для различных материалов в топливе Т-6 при 125 °С представлены в табл. 6.3. [c.207]

Как в гомогенном и рментативном катализе, в гетерогенном катализе наблюдаются явления активации, ингибирования и отравления катализаторов. Отравление катализаторов обусловливается блокировкой активных центров за счет образования прочной химической связи между молекулой каталитического яда и поверхностью катализатора. Так, для платины и ряда других металлов ядами являются HaS, H N, Hg b, OS и др. Никелевые катализаторы теряют свою активность в реакциях гидрирования в результате окисления поверхности металла. Большей частью молекулы каталитических ядов, отравляющих переходные металлы, имеют электроны на несвязывающих орбиталях. За счет взаимодействия несвязывающих [c.635]

Таким образом, успешное развитие гетерогенного окисления углеводородов обусловлено дальнейшей разработкой теории процесса, выявлением природы элементарных актов, установлением природы активной поверхности окислительных контактов. Решение этих проблем позволит наиболее рационально подобрать катализаторы и обеспечить высокую се.лектнвность процессов. Совершен- [c.16]

Процессы окисления углеводородов на гетерогенных катализаторах, несомненно, будут развиваться в ближайшем будущем как наиболее перспективные для синтеза ценных ки слородсодержащих соединений, используемых в химической и нефтехимической промышленности. Для этого требуются в первую очередь высокопроизводительные каталитические оистемы, на которых процеосы протекают с большой избирательностью. Поэтому исследователи уделяют значительное внимание вопросам механизма реакций и природе активной поверхности катализатора. [c.306]

При построении механизма гетерогенного катализа широко пользуются механизмами, включающими прямой переход атомов катализатора в продукты реакции с последующей регенерацией. При многообразии частных механизмов катализа подтверждение или опровержение механизмов с переносом атомов катализатора в общем виде на основе опытов с песколь-1 ими системами не имеет смысла. Наиболее подробно он изучался для окисления СО на активных окислах. Большая часть работ советских авторов была проведена с МпО г. Результаты исключают возможность катализа с переносом 0-катализатора для значительной части поверхности [122, 123]. Из-за интенсивного изотопного обмена 0 продуктов реакции с кислородом поверхпостп нельзя полностью исключить катализ переносом на малой доле поверхности [124]. Против переноса говорят выводы Гарнера [125] и его школы по низкотемпературному окислению СО на окислах, поскольку, по данным английских исследователей, основной промежуточный продукт С0 (или СО при низких температурах образуется без участия О решетки. Картина проще для закиси никеля, которая при низких Тир практически ие вступает в кислородный изотопный обмен ни с Ог, ни с СО, ни с СОг. Благодаря этому и высокому процентному содержанию 0 удается уловить небольшой изотопный обмен, сопровождающий каталитический процесс [126]. При 49° С он соответствует менее 0,34% поверхности. Это может быть, как думает Винтер [126], мерой содержания активных центров на поверхности закиси никеля или, по нашему мнению, также мерой обмена промежуточной активной формы с поверхностным О. Подчеркнем эффективность использования в этой работе двойной метки по С и О, позволившей уточнить свойства 0j2- . Таким образом, хотя в настоящее время еще нельзя сделать окончательного выбора между низкотемпературным катализом, идущим [c.25]

С точки зрения перекисной теории, постулирующей неизменяемость и постоянное присутствие катализатора, реакция окисления должна была бы в этот момент прекратиться. Следует отметить, что татько часть низкомолекулярных органических солей марганца, осевших на стенки окислительной колонки, вообще говоря, может функционировать в качестве катализатора. Это и понятно, так как активная поверхность такого гетерогенного катализатора, по сравнению с поверхностью коллоидных частиц квазигетерогенных систем, чрезвычайно мала и поэтому вряд ли может оказать какое-либо влияние на ход реакции. Таким образом постоянство скорости реакции окисления и ее направления логически не согласуется с уменьшением активной поверхности катализатора, особенно, если последний действительно является переносчиком кислорода в течение всего Бремени процесса окисления. [c.65]

В физической химии И. и. используются для определе[1ия коэфф. активности, изучения диффузии и само-диффузии, определения упругости пара, растворимости, распределения вещества между фазами, выяснения механизма реакций, усовершенствования методов приготовления катализаторов и т. д. При изучении реакций, протекающих с образованием промежуточных веществ, предложен кинетич. изотопный метод, позволяющий устанавливать путем совместного решения уравнений кинетики процесса и изменения изотопного состава, генетич. взаимоотношения веществ, участвующих в сложных химич. реакциях. Во.зможности этого метода были проде.мопстрированы на примере изучения механизма окисления метана. При помощи С 0 было убедительно доказано существоиаиие активных центров на поверхности никелевого катализатора. Радиоактивные И. и. используются для определенин поверхности кристаллич. веществ путем изучения реакций гетерогенного обмена ионов между поверхностью и раствором. В этом случае получают значение активной поверхности, что более важно, чем оценка чисто геометрич. поверхности. Радиоактивный метод определения поверхности нашел нрименение при оценке активной поверхности катализаторов и цементов. [c.93]

Химические свойства. Химическую активность препаратов, содержащих перманганат серебра, в присутствии окиси углерода лучше всего можно объяснить с помощью гипотезы, по которой активные центры или ядра, первоначально образовавшиеся на поверхности, обусловливают протекание реакции окисления при постоянном режиме. Активность постепенно ослабевает по мере того, как с течением времени эти активные центры дезактивируются или оказываются отравленными. Исследования [70] промежуточных и конечных продуктов реакции, полученных после обработки катализатора окисью углерода, проведенные недавно при помощи химических анализов, а также рентгенографическими методами, свидетельствуют о том, что падение активности происходит параллельно превращению кристаллической соли серебра в аморфный продукт приближенного состава, Ag20 МП2О5. Механизм гетерогенного окисления сложен, и пока еще не имеется достаточного количества экспериментальных данных для его полного объяснения. В смесях СО с воздухом происходят две реакции —стехиометрическая реакция, состоящая в восстановлении одной молекулы перманганата серебра одной молекулой окиси углерода, протекающем по уравнению [c.308]

Изучение гетерогенного окисления окиси углерода явилось сферой плодотворной деятельности многих исследователей, работающих в области гетерогенного катализа. Весьма активные катализаторы готовились из простых окисей, многокомпонентных смесей окисей и солей кислотообразующих окислов металлов, содержащих главным образом металлы I, VI, VII и VIII групп периодической системы элементов. Многие из этих окислов представляют собой нестехиометрические соединения, которые в зависимости от существующих условий температуры, давления и других факторов легко могут присоединять и отдавать кислород. Знакомство со структурой и свойствами самого катализатора становится поэтому чрезвычайно важным. Весьма специфический характер катализируемых реакций привел к возникновению концепций геометрического фактора в катализе. Так, Питцер и Фрезер [22] указывают на то, что у высших окисей кобальта, никеля и марганца, которые являются эффективными катализаторами окисления окиси углерода, межатомные расстояния металл — кислород изменяются только незначительно, а именно в интервале от 1,75 до 1,85 Я. В случае окиси меди, являющейся промотором, межатомное расстояние равно 1,87 А. Поэтому было высказано предположение, согласно которому геометрия поверхности гопкалитов имеет такой характер, что окись углерода может быть легко адсорбирована путем образования связи одновременно обоими атомами, а именно атомом металла и атомом кислорода. Катализ облегчается путем уменьшения координационного числа атома металла повышенная координация [c.328]

При изучении кинетики и механизма некоторых гетерогенно-каталитических реакций был обнаружен ряд явлений, которые не укладываются в рамки представлений о стационарном протекании химической реакции на активной поверхности катализатора. До начала 1970 гг. считалось, что критические явления воспламенения и погасания гетерогенно-каталитических реакций — это следствие взаимодействия процессов массотеплопереноса и химической реакции на поверхности катализатора. Однако прн окислении водорода, СО, аммиака и некоторых углеводородов на металлических катализаторах (N1, Pt, Рс1, 1г) были обнаружены критические явления воспламенения и погасания в изотермических условиях. В работе [4] приведены зависимости скорости окисления этилена на платине, полученные в изотермических условиях. При увеличении концентрации этилена в потоке, омывающем катализатор, скорость реакции при некотором значении концентрации этилена скачкообразно уменьшалась. При последующем уменьшении концентрации этилена в потоке скорость реакции скачкообразно увеличивалась. Переход от одного режима реакции к другому сопровождался явлением гистерезиса. Аналогичное явление имеет место при гидрировании СО на никелевом катализаторе в изотермических условиях [60]. [c.123]

Таким образом, успешное развитие гетерогенно-каталитического окисления углеводородов связано с дальнейшей разработкой теории процесса, выявлением природы элементарных актов, установлением природы активной поверхности окислительных контактов., Решение этих проблем позволит наиболее рационально подобрать катализаторы и обеспечить высокую селективность процессов. Совершенствование технологии окислительной переработки углеводородов связано с развитием гидродинамики, химического машиностроения, с производством новых теплостойких материалов, автоматизацией и др. Сочетание указанных условий даст возможность в недалеком будущем управлять процессами окисления углеводородов и получить новые денные продукть , необходимые для многих отраслей химической промышленности. [c.17]

Переход металлического катализатора в состояние низшей валентности может происходить и при его взаимодействии с об-разуюш имися при окислении альдегидами, спиртами и кетона-ми. Энергия активации взаимодействия гидропероксидов с металлическим катализатором во много раз меньше энергии активации термического распада гидропероксида, вследствие чего реакции с уча"Ьтием металлов протекают с высокими скоростями. Например, гидропероксид кумила взаимодействует с Fe2+ со скоростью, в 4000 раз большей, чем скорость термического распада [66]. Гетерогенное ускорение окисления углеводородов при контакте с поверхностями металлов, оксидов и солей может быть также связано с активированием кислорода при его взаимодействии с активными центрами твердой фазы [73]. [c.59]

Зарождение цепей на стенке. Инициирующее действие поверхностей играет в кинетике цепных реакций очень большую роль. Возможность рождешш радикалов на поверхности с последующим вылетом их в объем впервые весьма наглядно была продемопстр1тровапа опытами М. В. Полякова [217], который показал, что активированный палладием водород обладает всеми свойствами атомарного водорода и, в частности, способен инициировать цепную реакцию окисления. Точно так же М. Б. Нейман и Е. И. Попов [208] при помощи кинетического метода применения меченых атомов показали, что активные центры, образующиеся в результате гетерогенной реакции, идущей на серебряном катализаторе, способны вызывать в объеме газа цепную гомогенную реакцию при температуре, более низкой, чем температура катализатора. [c.493]

Гетерогенным называют катализ на поверхности твердых тел, находящихся в контакте с реагирующими веществами в газовой фазе или в растворах. Основные теоретические положения, необходимые для понимания сущности гетерогенного катализа, уже изложены в гл. 14 в связи с обсуждением роли адсорбции в гетерогенных реакциях. При проведении реакции на поверхности твердых тел последняя играет вполне определенную роль благодаря адсорбции на поверхности понижается энергия активации катализируемой реакции. До настоящего времени еще не существует удовлетворительной количественной теории катализа. В любой каталитической реакции важнейшее значение имеет структура поверхности. Катализ протекает не на всей поверхности твердого тела, а главным образом на активных центрах (дислокациях, ребрах кристаллов и других дефектах кристаллов). Кроме того, известно, что каталитическая активность зависит от кристаллографической плоскости, — кристаллы, ориентированные в некоторых определенных направлениях, обладают максимальной активностью. Большое значение в гетерогенном катализе имеют смешанные катализаторы. Примером могут служить почти все известные газовые реакции, используемые в химических технологических процессах (синтез аммиака, синтез 50з, гидрирование угля по Бергиусу или Фишеру— Тропшу, окисление аммиака по Оствальду и многие другие). [c.196]

Если же энергия системы достаточна для реализации этого процесса, то через поверхностный активный комплекс непосредствейно образуется конечный продукт гетерогенного каталитического процесса (80з). Таким образом, при относительно низких температурах конечный продукт каталитической реакции должен оставаться на поверхности катализатора и блокировать ее. При достаточно высоких температурах продукт окисления отрывается от поверхности, переходя в газовую фазу, т. е. в этом случае наблюдается явление обычного гетерогенного катализа. [c.414]

В катализе разделение реакций на наралле.льпыеи последовательные не мон ет быть строгим но нескольким причинам а) Часто встречаются процессы с явным наложением параллельных реакций на последовательные. Это, в частности, четко показано с помощью изотопной метки по углероду для каталитического окисления органических соединений кислородом [17] (рис. 1). б) Однако и в тех случаях, когда различные стабильные продукты, как, например, различные кислородные органические соединения, поддающиеся выделению, образуются практически независимо и параллельно, оиитез каждого из этих продуктов на любом катализаторе проходит через ряд последовательных скрытых этапов, в большинстве которых участвуют или образуются лабильные активные вещества [18]. Новые физические методы исследования быстро расширяют наши знания о характере и свойствах этих иродуктов. В гетерогенном катализе можно ожидать уменьшения числа независимых параллельных процессов при повышении однородности поверхности в микрохимическом и энергетическом отношении. При прочих равных условиях в гомогенном катализе параллельные независимые реакции должны быть меньше распространены, чем в гетерогенном. [c.19]

Переходя к рассмотрению некоторых черт механизма окисления водорода на переходных металлах, следует прежде всего отметить, что наличие корреляции между скоростью окисления водорода и позволяет, как и в случае окислов, постулировать разрыв связи Ме—О в лимитирующей стадии реакции. Однако, в случае металлов, судя по зависимости активности и от энергии связи Ме—Н, в лимитирующей стадии реакции происходит также разрыв связи Ме—Н. Следовательно, состав активированных комплексов лимитирующей стадии процесса окисления водорода на окислах и на переходных металлах различен, эти вещества в рассматриваемой реакции неоднотипны [42, 211]. Это подтверждается тем, что зависимости скоростей окисления на металлах и окислах различаются (рис. 40). Приведенные на этом рисунке данные об активности металлов относятся к кинетической области протекания реакции окисления водорода. Необходимо подчеркнуть также, что характерной чертой этого процесса на металлах является возможность его осуществления по гетерогенно-гомогенному механизму. В то же время, даже на одном из наиболее активных катализаторов окисления водорода — платине — эта реакция, во всяком случае в отсутствие свободных объемов, при температурах ниже 100° С протекает чисто гетерогенно. Это подтверждается практическим постоянством величин удельной каталитической активности платиновых катализаторов, удельные поверхности которых различаются примерно на 4 порядка [261]. В этих условиях реакция окисления водорода на платине осуществляется, по-видимому, по стадийному механизму через взаимодействие кислорода с поверхностью с образованием ОН-групп и их последующую реакцию с водородом, приводящую к выделению воды. Во всяком случае, протекание окисления водорода по такому механизму однозначно показано на пленках серебра при комнатной температуре [44, 217, 262—264]. [c.246]

Жидкофазное окисление углеводородов является олним из основных методов получения спиртов, кетонов, гидроперекисей и др. Введение гетерогенных катализаторов, как правило, приводит к высокой селективности процесса. Так, напри , ер, проведение процесса хидкофазного окисления тетралина в присутствии катиона Со " ", нанесенного на поверхность приводило к высокой селективности процесса по тетралону-1 [х . Внсокую селективность и активность в реакции жидкофазного окисления тетралина проявляют также и высокодисперсные металлы (кобальт, железо) [21. [c.160]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология