Координация октаэдрическая и тетраэдрическая, сопоставление

Сопоставление октаэдрической и тетраэдрической координации. [c.82]

В большом числе работ (см., например, [5]) делались попытки установить прямую зависимость между концентрацией групп А10 в кремнекислородном цеолитном каркасе, величиной его электроотрицательности и каталитическими свойствами цеолитов. Однако строгое сопоставление каталитических свойств (стабильности и селективности действия) и химического состава цеолитов [6—8] привело к убедительному выводу о том, что она нелинейна. Вероятно, при изоморфном замещении возможные вариации в координационном состоянии и распределении замещающего катиона приводят к изменению каталитических свойств силикатов при одном и том же их химическом составе. Так, в работах Керра и др. (см., например, [9]) было показано, что при термохимических обработках возможен гидролиз 81—О—А1-связей цеолитного каркаса с выходом части атомов алюминия в полости, в катионные позиции. Позднее это предположение было подтверждено исследованием состояния атомов А1 методом ЯМР А1 [6, 8, 10]. Выло показано, что по мере декатионирования цеолитов типа У в спектре ЯМР А1, наряду с сигналом от атомов алюминия с химическим сдвигом =55- -61 м. д. (АР+ в тетраэдрической координации ионами кислорода), появляется сигнал с о=3- 0 м. д., отнесенный к атомам А1 + в октаэдрическом кислородном окруя ении. [c.116]

Первой синтетической моделью ферритинового ядра был однородный полимер состава Ре40з (0H)4(N0з)2(H20) ,4, который легко может быть получен [24, 251 из 0,3 М раствора ни траТа железа(П1) путем введения двух эквивалентов основания на моль железа при конечном pH 2. По электронно-микроскопическом данным, частицы полимера представляют собой щарики диаметром 7 нм, очень похожие на ядра ферритина. Магнитный момент в этих частицах составляет 3,2 магнетона Бора на ион железа, и магнитная восприимчивость достигает максимума при 8 К. Намагниченность при напряженности поля 1,14 МА/м (14,3 кЭ) линейно меняется в интервале 300—40 К. Сначала слабые полосы, наблюдаемые в видимой и ближней ИК-области спектра, были отнесены как запрещенные по спйну переходы комплексовРе(1 II) тетраэдрической структуры [86]. Однако после сопоставления со спектрами легированного Ре(П1) ортоклаза интерпретация была изменена и указанные полосы приписаны переходам октаэдрических комплексов Ре(1П) [64, 70, 141]. Мессбауэровский спектр полимера очень похож на спектр ферритина во всем интервале температуры от 300 до 5 К [86]. ИК-спектр в области колебаний металл—лиганд ниже 1000 см"1 содержит широкие перекрывающиеся полосы и заметно отличается от спектра ферритина и спектров железосодержащих минералов [63, 64, 141]. Исходя из данных по малоугловому рассеянию рентгеновских лучей, была предложена модель структуры, в которой ионы Ре(П1) занимают только центры с тетраэдрической координацией [86]. Трудности, которые возникают при исследовании концентрированных растворов (3 М) полиэлектролитов этим методом, уже были отмечены выше. Во всяком случае, спектроскопические данные убедительно свидетельствуют о том, что полимер содержит значительное количество ионов железа(1 II) в центрах с октаэдрической координацией. [c.365]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология