Однородность полимера

Абсолютные значения приведенной степени однородности для одного полимера существенного интереса не представляют. Однако, если сравнивать значения 5п различных образцов одного и того же полимера, то оказывается, что чем ниже приведенная степень однородности, тем равномернее полимер по своему молекулярному составу. На рис. 1.26 приведены результаты изучения влияния полидисперсности на физико-механические свойства различных волокон. Уменьшение содержания низкомолекулярных фракций в полимере улучшает комплекс физикомеханических свойств формуемых из них волокон. Содержание этих фракций не должно превышать 3-5%. С увеличением гибкости полимерных цепей влияние молекулярной однородности полимера на физико-механические свойства волокон и пленок возрастает. Увеличение полидисперсности сравнительно гибкоцепных полимеров приводит к резкому ухудшению прочностных, и в особенности усталостных, характеристик волокон. С повышением жесткости макромолекул волокнообразующих по- [c.63]

Волокнистые композиты отличаются от однородных полимеров и наполненных порошками пластиков тем, что они состоят из двух или более непрерывных по крайней мере в одном направлении фаз — сравнительно малопрочной непрерывной матрицы, заполняющей пространство между армирующими волокнами, и высокопрочных и высокомодульных волокон, которые могут быть ориентированными или хаотично расположенными. Роль матрицы сводится к передаче нагрузки между волокнами, которые воспринимают основную долю общей нагрузки. Возможность выбирать различные волокна, их ориентацию и различные типы связующих позволяет создавать разнообразные материалы и в щироких пределах изменять их характеристики. По прочностным и другим свойствам многие армированные пластики превосходят любой из входящих в их состав компонентов илн резко отличаются от них. Основным преимуществом композитов, сделавших их одним из наиболее перспективных новых материалов, является возможность достижения высокой прочности на единицу массы. [c.207]

Для получения однородного полимера высокого молекулярного веса полимеризацию ММА в массе проводят при сравнительно небольших температурах (40—100 °С). Применение окислительно-восста-новительных систем, растворимых в мономере, при получении толстых листов органического стекла и крупных блоков позволяет проводить процесс при более низких температурах. [c.44]

При полимеризации в р а с т в о р а х подбирают такой растворитель, в котором растворим мономер и образующийся полимер или растворим только мономер, и тогда полимер при его получении выпадает в осадок. В первом случае раствором служит готовый лак, и этот метод часто применяется в лакокрасочной промышленности. Во втором случае осадок полимера в виде мелкодисперсных частиц отделяется фильтрацией, промывается и высушивается. При полимеризации в растворителях как мономер, так и катализатор, инициатор и другие добавки растворяют в подобранной жидкости и нагревают раствор обычно в многосекционном реакторе с мешалкой при энергичном перемешивании. Отвод теплоты реакции и регулирование температуры осуществляются при помощи змеевика или водяной рубашки, что намного улучшает тепловой режим процесса по сравнению с блочным методом. При этом методе получаются более однородные полимеры, но обычно меньшей молекулярной массы, чем в других методах, так как цепи под действием молекул растворителя быстро обрываются. Метод используется, например, для производства полимеров винилацетилена в метиловом спирте. [c.196]

Равномерное суспендирование алфинового катализатора в дивиниле в значительной мере способствует повышению эффективности каталитического действия и образованию более однородного полимера. Скорость полимеризации дивинила в присутствии алфинового комплекса значительно больше, чем при инициировании полимеризации обычными натрийорганическими катализаторами. Полученный полибутадиен отличается наиболее высокой степенью полимеризации. [c.232]

Для получения таких однородных полимеров полимеризацию проводят при периодическом облучении системы ультрафиолетовыми лучами. Возникающие в момент облучения свободные радикалы при взаимодействии с мономером начинают реакционную цепь, рост которой продолжается и после прекращения облучения. Поскольку при эмульсионной полимеризации обрыв цепи путем рекомбинации растущих радикалов затруднен, для обрыва цепей требуются новые радикалы, которые возникают только при последующем облучении. В каждый период облучения происходит обрыв полимерных цепей, а также инициирование и начало роста новых цепей. В период прекращения облучения цепь растет, и продолжительностью этого периода определяется молекулярная масса полимера. Если систему облучать через строго определенные промежутки времени, то должен получиться полимер, монодисперсный по молекулярной массе. В действительности процесс протекает сложнее, так как полностью исключить реакции передачи цепи и обрыва цепи путем рекомбинации растущих радикалов трудно даже при очень низкой температуре (О С). Поэтому получить полностью монодисперсный полимер пока не удается. Развитие этого очень интересного направления исследований может привести к созданию метода получения смеси ближайших полимергомологов. [c.122]

Нам представляется желательным получение таким путем узких по молекулярно-массовому составу полимерных продуктов, например, для последующего приготовления из них смесей любого регулируемого состава. Технология такого процесса должна, очевидно, включать стадию выделения из смеси полимеров узкой низкомолекулярной фракции и возврат в систему в смеси с исходным мономером. На сегодняшний день реальность такого подхода очевидна уже для процессов поликонденсации, где функциональность низкомолекулярных продуктов идентична исходным. Такой подход к созданию однородных полимеров и интенсификации полимеризационного процесса потребует разработки специальных методов, позволяющих предварительно восстанавливать функциональность возвращаемых в систему макромолекул. Это замечание в определенной мере относится к цепным реакциям любого типа. Здесь степень рециркуляции должна быть увязана с периодом жизни радикалов. [c.13]

Создание высокопроизводительных линий производства ПЭНД с единичной мощностью 100 тыс. т/год и более с особой остротой выдвигает проблему объема основного аппарата — реактора. Габаритами реактора определяются не только металлоемкость и производственные площади, но и гидродинамические условия процесса, в том числе равномерность распределения катализатора и мономера в реакционном объеме, отсутствие локальных участков перегрева и соответственно надежность работы реактора, однородность полимера, т. е. качество продукции. [c.135]

Однородность полимеров по степени полимеризации (по молекулярной массе). Полимеры одного и того же химического состава должны [c.11]

Для поликарбонатов чаще всего используют метод осаждения [10]. По мере возрастания молекулярного веса однородного полимера уменьшается его растворимость, что позволяет выделять фракции с различным молекулярным весом. Кроме того, использовали также метод дробного растворения [41], метод распределения между двумя несмешивающимися жидкостями [42, 43], метод седиментации [44] и турбидиметрического титрования [45, 46]. [c.131]

Полимеризацию проводят при 30—70 С и давлении 0,5— 1,4 МПа в течение 8—14 ч. При этом конверсия мономера составляет 80—90%. Об окончании полимеризации судят по падению давления в автоклаве до 0,3—0,35 МПа. Непрореагировавший винилхлорид удаляют под вакуумом и после очистки возвращают в цикл. Суспензию из автоклава сливают в сборник-усреднитель 3, в котором смешивают несколько партий для повышения однородности полимера. Из усреднителя суспензия поступает на центрифугу 4. После отжима и водной промывки полимер направляют в сушилку 5, куда подается горячий воздух с температурой 100—120 °С. Высушенный до остаточной влажности не выше 0,5% поливинилхлорид подают в бункер-циклон б, а оттуда на узел просеивания и размола отсевов 7 и на упаковочную машину 8. [c.104]

Б работе [21] с помощью теоретической кинетической модели, в рамках которой целлюлоза рассматривалась как структурно однородный полимер, степень полимеризации которого уменьшается в ходе гидролиза, показано, что коэффициент синергизма очень сильно зависит от степени полимеризации субстрата, а также от относительного содержания эндо- и экзоферментов в реакционной системе. С увеличением степени полимеризации целлюлозы коэффициент синергизма возрастает. Основные выводы данной модели были качественно подтверждены экспериментально [22]. [c.162]

Точка перегиба интегральной кривой соответствует максимуму на дифференциальной кривой. Чем уже область, ограниченная дифференциальной кривой, тем однороднее полимер. [c.175]

Полиэтилентерефталат был успешно расфракционирован Геллером, Конкиным и Мягковым 63] путем дробного осаждения из смеси фенола и хлорбензола. Исследуя МВР полимеров различной степени завершенности реакции, авторы приходят к выводу о повышении степени однородности полимера по мере углубления процесса поликонденсации. [c.39]

Для полного описания распределения по молекулярным весам химически однородного полимера необходимо указать для каждого -го компонента число Л г молекул с молекулярным весом (массой) М . [c.7]

Так называемое уравнение осаждения связывает точку осаждения однородного полимера с его концентрацией в этой точке и с молекулярным весом при постоянной температуре. Здесь точка осаждения обозначает минимальное количество осадителя, которое нужно добавить к раствору полимера, чтобы вызвать осаждение. В случае ацетобутирата целлюлозы эта величина определяется, как было найдено экспериментально, соотношением [c.41]

В случае однородных полимеров внутри- и межмолекулярные взаимодействия, приводящие к появлению исключенного объема, практически одинаковы. Для сополимеров и вообще дифильных полимеров внутри- и межмолекулярные взаимодействия различаются. [c.73]

Однородные полимеры с высоким молекулярным весом можно быстро получить, диспергируя мономерный олефин с помощью мыла или другого подобного реагента в виде тонкой эмульсии в воде и затем прибавляя катализатор в малых концентрациях к водной фазе. При этом возможен эффективный контроль температуры, поскольку реагирующая органическая жидкость диспергирована в большом количестве воды. Кроме того, вероятность одновременного образования в одной капле масла более одного радикала настолько мала, что обрывы цепных процессов присоединения случаются очень редко, и, следовательно, можно получить полимеры с очень большим молекулярным весом (л 300 ООО — 500 000). [c.216]

С увеличением однородности полимера по мол. массе вязкость уменьшается. [c.424]

Полимеризация в блоке—значительно более трудный процесс, так как сложно полупить физически однородный полимер (например, блоки метилового эфира полиметакриловой кислоты, применяемые в качестве органического стекла). В данном случае непреме [кым условием является соблюдение во время реакции строгого режима роста температуры. [c.786]

Чистота исходного мономера. Бо.пьшое влияние на скорость реакции радикальной полимеризации и свойства получаемого продукта оказывают примеси, присутствующие в мономере. Они могут играть роль инициаторов и ингибиторов. Поэтому для получения однородного полИмера высокого качества при полимеризации следует применять мономер высокой степени чистоты. [c.42]

В практике химической обработки буровых растворов большое значение имеет обширная и все увеличивающаяся группа реагентов на основе полисахаридов. В эту группу входят КМЦ и другие эфиры целлюлозы, крахмал, реагенты из природных растительных камедей и морских водорослей, продукты микробиологического синтеза и др. У этих реагентов есть много общего в составе, строении и свойствах. Схематически они представляют собой совокупности макромолекулярных цепей, образованных ангидроглюкознымп циклами различных углеводных остатков, скрепленных непрочными гликозидными связями, а между цепями — ван-дер-ваальсовыми силами, водородными связями или. поперечными мостиками. Обилие функциональных групп обусловливает реакционную активность цепей и придает им характер полиэлектролитов. Природа углеводных мономеров и их функциональных групп, степени замещения, полимеризации и ветвления, однородность полимера, а также характер связей, конформация цепей и структур определяют коллоидно-химические свойства этих реагентов. Все они различаются по стабилизирующей способности и обладают сравнительно невысокой термической, ферментативной и гидролитической устойчивостью. Из исходных полисахаридов их получают путем деполимеризации и введения достаточного количества функциональных групп, с тем, чтобы обеспечить водорастворимость и необходимый уровень физикохимической активности. Таким образом, свойства будущего реагента непосредственно связаны с природой и строением исходного полисахарида. [c.156]

ПИБ марок П-50 до П-118 типа Вистанекс (фирма Enjay , США) в промышленности получают в присутствии AI I3 в растворе этил- или метилхлорида полимеризацией изобутилена высокой чистоты по схемам, приведенным на рис.7.6. и 7.7. Это более удобные схемы по сравнению с полимеризацией изобутилена в среде кипящего этилена более высокие производительность аппаратов и однородность полимера по молекулярной массе, возможность получения на одном и том же оборудовании (в зависимости от состава и температуры исходной шихты) не только ПИБ различных марок, но и бутилкаучука, а также олигомеров изобутилена. [c.295]

Крошка каучука в воде из дегазатора 7 насосом 8 подается на вторую ступень — в вакуумный дегазатор 9, в котором отгоняют оставшуюся часть монохмеров и метилхлорида. Из дегазатора 9 крошка каучука в воде направляется на концентраторы, а затем в усреднители. Усреднители объемом 100— 150 м3 служат для усреднения крошки каучука с целью получения однородного полимера. Из усреднителя - насосом крошка каучука в воде направляется на выделение, сушку и упаковку. [c.199]

Хроматография. Можно без преувеличения сказать, что современная химия, и в первую очередь химия природных соединений, обязана своими достижениялш прежде всего применению хроматографических методов разделения. Однако хроматография полимеров представляет собой специфическую область, развитие которой связано с определенными трудностями. С одной стороны, даже молекулы однородного полимера, различающиеся молекулярным весом, могут обладать разной хроматографической подвижностью. С другой стороны, различие в растворимости или способности сорбироваться на примененном носителе между разными полимерами может быть недостаточным для хроматографического разделения, которое затрудняется еще больше склонностью разделяемых веществ к межмолекулярной ассоциации и образованию коллоидных растворов. [c.486]

Одной из главных особенностей рассматриваемых систем является то, что субстрат нерастворим. Известно, что существенное влияние на эффективность гидролиза целлюлозы оказывают ее структурные особенности и, в частности, такие параметры, как степень кристалличности и удельная площадь поверхности, доступная ферментам. Данные параметры, а также реакционная способность целлюлозы могут значительно меняться в ходе гидролиза, причем закономерности изменений остаются во многом неясными. В ранних моделях ферментативного гидролиза целлюлозы (до 1979-1980 гг.) структурные особенности субстрата, как правило, не учитьюались, и целлюлоза рассматривалась как однородный полимер, реакционная способность которого в ходе гидролиза остается постоянной. В большинстве более поздних моделей структурные особенности субстрата и изменение его реакционной способности в течение реакции принимаются во внимание. При этом наиболее часто целлюлоза рассматривается как субстрат, состоящий из аморфной и кристаллической частей, которые гидролизуются с различными скоростями. [c.172]

Чистота исходиого мономера. Большое влияние на скорость ре акции радикальной полимеризации н свойства получаемого прс дукта оказывают примеси, присутствующие в мономере. Они могу играть роль инициаторов и ингибиторов. Поэтому для получени однородного полимера высокого качества при полимеризации сл( дует применять мономер высокой степени чистоты. [c.42]

Для получения более наглядного представления о степени однородности полимера кривую титрования можно продифферен- [c.142]

Опорный скелет бактериальной стенки состоит в значительной степени из однородного полимера — пептидогликана муреин. Эта молекула — гетерополимер, построенный из цепочек, в которых чередуются остатки К-ацетилглюкозамина и N-aцeтилмypaмoвoй кислоты, соединенные между собой р-1,4-глюкозидными связями. Остатки мурамовой кислоты через лактильные группы соединены пептидной связью с аминокислотами. К типичным аминокислотам муреина относятся Ь-аланин, В-глутаминовая кислота, мезо-диаминопимелиновая кислота или Ь-лизин и В-аланин. Диаминокислоты мезо- (или ЬЬ-) диаминонимели-новая кислота и Ь-лизин играют большую роль в межмолекулярных [c.13]

Из уравнений (8) и (9) можно легко получить, что первоначально однородный полимер после того, как произойдет очень немного разрывов, приблизится в большой степени к наиболее вероятному распределению. На рис. 18 показана зависимость Р,в1Рп от 5- После того как произошло всего 5 разрывов, значение Рги1Рп подошло очень близко к величине 2, отвечающей наиболее вероятному распределению распределение, полученное после 10 разрывов, трудно отличить от наиболее вероятного. [c.87]

Приведем числовой пример, иллюстрирующий среднечисловое, средневесовое и 2-среднее значения. Если в полимере, содержащем две группы молекул с молекулярными весами 10 ООО и 100 ООО, имеется одинаковое число молекул каждого типа, то при таком распределении среднечисловое значение будет равно 55 ООО, средневесовое — 91 818 и 2-среднее — 99 109. Если же равны веса обеих групп, то среднечисловое значение будет равно 18 181, средневесовое — 55 ООО и 2-среднее — 91 818. Обычно Мп< М , < <,Мг, знак равенства относится к строго однородному полимеру. [c.8]

Обычно Му, Мц ]> Мп и чем выше молекулярная неоднородность, тем больше разница между среднечисловым и среднемассовым значениями молекулярных масс. Отношение Му,/Мп условно можно принять в качестве коэффициента полидисперсности. Отношение М Мп, близкое к единице, не подразумевает высокой степени однородности полимеров. Шварц [5] приводит такой пример в смеси 100- и 50-меров отношение М 1М равно 1,05, когда 18 мол.% всего вещества имеет молекулярную массу в 2 раза меньше, чем у остальных молекул. Отсутствие высокой степени однородности у продукта с малой полидисперсностью Ми,1Мп = 1,1) видно из рис. 4.1, на котором приведено рассчитанное ММР двух образцов разной молекулярной массы. Необходимо также учитывать, что вследствие ошибки определения средних молекулярных масс отношение MJMn ненадежно в пределах 5%. [c.88]

Таким образом, обработка данных по Куну может быть использована в тех случаях, когда степень деструкции невелика и концентрация концевых групп во времени возрастает линейно в соответствии со статистической природой протекаюш его процесса. Для неразветвленных полимерных цепей (именно такие полимеры будут рассматриваться ниже) среднечисловая длина цепи, среднечисловой молекулярный вес или концентрация концевых групп могут быть связаны со значением характеристической вязкости раствора полимера. Более подробная статистическая обработка с использованием как среднечисловых, так и средневесовых молекулярных весов приведена в работе Монтролла и Симха [7 ], в статье которых имеются также теоретические расчеты распределения образующихся в результате деструкции фрагментов молекул полимера по их размерам. Эти авторы, однако, в своих вычислениях исходили из предположения, что все деструктирующиеся молекулы обладали до обработки одинаковым молекулярным весом, но такой однородный полимер очень редко можно встретить в практике. В последующей работе Монтролл [8] распространил эти расчеты на обычные полимеры, характеризующиеся нормальным молекулярновесовым распределением. [c.7]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология