Гидроперекиси втор-алкилбензолов

Из значительного количества имеющихся в нашем распоряжении данных, относящихся к окислению алкилбензолов в гидроперекиси (гл. III), вытекает, что при этом главным направлением атаки кислорода также является третичный углеродный атом, если он находится в а-положении к ароматическому ядру. Так, третичная гидроперекись образуется при окислении втор-бутилбензола При наличии в окисляемом углеводороде (например, этилбензоле и толуоле) одних только вторичных или первичных алкильных групп также возникают соответствующие гидроперекиси, однако в условиях обычного окисления они значительно менее стойки, чем их третичные гомологи, вероятно [c.467]

Первичные гидроперекиси алкилбензолов в присутствии солей металлов обычно расщепляются в соответствующие альдегиды, а вторичные и третичные превращаются в ацетильные производные. Этот процесс в качество побочного имеет место при автоокислепии а.лкилароматических углеводородов в гидроперекиси, а поэтому в продуктах сернокислого расщепления гидроперекисей всегда присутствуют альдегиды или кетоны. Количество их зависит от инициаторов, применяемых для автоокисления, и от глубины окисления. Как было показано выше, в отдельных случаях ацетильные производные могут быть основными или даже единственными продуктами жидкофазного окисления алкилароматических углеводородов. В литературе чаще всего для кетонного расщепления применяется водный раствор сернокислого железа. Так, например, гидроперекись бутилбензола нри повышенной температуре сернокислым железом расщепляется в бензальдегид [71], а гидроперекись втор.бутилбензола — до ацетофенона [69]. Гидроперекись изонронилбензола с хлорным Н елезом расщепляется в ацетофенон [4], а моногидроперекись п-ди-втор.бутилбензола восстанавливается в п-втор.бутилацетофеноп. Дигидроперекиси п-ди-изопропилбензола и м-ди-втор.бутилбензола раствором сернокислого железа превращаются в п-диацетилбензол [72, 77]. Смесь моно- и дигидро- [c.545]

С повышением длины боковой цепи аутоокисление становится неприменимым для синтеза гидроперекисей. Это обстоятельство обусловлено, вероятно, увеличением числа реакционноспособных вторичных углеродных атомов, приводящих к образованию смеси быстро разлагающихся гидроперекисей. Так, Фореман и Ланкельма получили с небольшим выходом (6—7%) только третичную гидроперекись при окислении 2-фенилтетра-декана. Не удалось выделить дигидроперекиси из продуктов окисления /г-ди-вгор-пентил- и п-ди-втор-гексилбензола . Кинетика окисления ряда первичных, вторичных и третичных алкилбензолов изучена Расселом [c.468]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология