Глубина окисления

При хранении дизельные топлива окисляются кислородом воздуха и цвет топлива изменяется-оно темнеет, повьппается кислотность и увеличивается содержание фактических смол. С течением времени глубина окисления возрастает, первоначальные продукты окисления уплотняются и могут вьшадать из топлив в виде вязких смолистых отложений и твердых осадков. В результате длительного хранения недостаточно стабильных дизельных топлив на дне резервуара и топливных баков, в складских трубо- [c.117]

При хранении дизельные топлива окисляются кислородом воздуха и цвет топлива изменяется — оно темнеет, повышается кислотность и увеличивается содержание фактических смол. С течением времени глубина окисления возрастает, первоначальные продукты окисления уплотняются и выпадают из топлив в виде вязких смолистых отложений и твердых осадков. В результате длительного хранения недостаточно стабильных дизельных топлив на дне резервуара и топливных баков, в топливной системе двигателя образуются осадки. Такие осадки содержат обычно не только смолистые вещества, но и почвенную пыль, воду и продукты коррозии металлов [107]. [c.67]

Глубину окисления изопропилбензола выдерживают в пределах 20—30%, так как в противном случае гидроперекись становится термически неустойчивой. Увеличение температуры в колоннах окисления сверх допустимой ведет к распаду гидроперекиси изопропилбензола со взрывом, так как начинается цепная реакция. На случай завышения температуры в колоннах окисления предусматривают блокировки, при срабатывании которых клапан на линии подачи технологического воздуха закрывается и перекрывается блокирующий клапан на линии подачи пара на первую секцию колонны окисления. [c.87]

Сероводород — сильный восстановитель. Прн действии сильных окислителей он окисляется до диоксида серы или до серной кислоты глубина окисления зависит от условий температуры, pH раствора, концентрации окислителя. Например, реакция с хлором обычно протекает до образования серной кислоты [c.383]

В процессе окисления парафиновых углеводородов наряду с кислотами и другими кислородсодержащими соединениями в продуктах реакции образуется значительное количество высших жирных спиртов. В результате исследований было установлено, что в начальный период окисления скорость образования спиртов значительно превышает скорость образования кислот и карбонильных соединений. С увеличением глубины окисления парафинов содержание спиртов достигает максимума, а затем в результате дальнейших окислительных превращений начинает падать. Чтобы избежать нежелательных превращений спиртов, необходимо либо ограничить время пребывания продуктов окисления в зоне реакции, либо обеспечить защиту образовавшихся спиртов путем введения в реакционную зону ингибиторов их дальнейшего окисления. Работы, проведенные в каждом из указанных направлений, привели к разработке двух различных процессов получения высших жирных спиртов путем прямого окисления парафиновых углеводородов в жидкой фазе. [c.160]

Если окисляют смеси парафинов с различной длиной цепи, вполне вероятно, что высшие углеводороды с длинной цепью при малых степенях превращения будут реагировать относительно чаще, чем низшие, поэтому кислоты будут в среднем иметь более длинные цепи. По мере того, как глубина окисления будет увеличиваться, станет все заметнее появление продуктов расщепления низших углеводородов. [c.585]

Объем реакционной зоны для 1 т/ч гудрона (в зависимости от природы сырья и марки битума, глубины окисления), мЗ/(т-ч)......................0,3—1,1 [c.108]

В Институте нефтехимического синтеза АН СССР под руководством Л. Н. Башкирова разработан процесс производства высших жирных спиртов методом окисления парафинов в присутствии борной кислоты [79—81 ]. Наличие в зоне реакции борной кислоты позволяет фиксировать процесс на стадии образования спиртов, несмотря на сравнительно высокую глубину окисления. [c.160]

Процесс совместного производства синтетических жирных кислот и натрийалкилсульфатов методом непрерывного окисления жидких парафинов. Сущность данного метода заключается в непрерывном окислении жидких парафинов в присутствии катализатора — нафтената марганца. Для обеспечения максимального выхода спиртов процесс ведется при относительно низкой температуре и ограниченном времени пребывания (а вместе с тем и глубины окисления) исходных парафинов в зоне реакции. Для понижения скорости окисления спиртов в качестве окисляющего агента используется азотокислородная смесь с содержанием кислорода 4—5%. В выбранном режиме окисления получаемые высшие жирные спирты представлены смесью первичных и вторичных спиртов. Однако в отличие от процесса прямого окисления парафиновых углеводородов в присутствии борной кислоты менее жесткие условия окисления рассматриваемого варианта обеспечивают более благоприятный состав смеси спиртов, в которой содержание первичных спиртов составляет 45—50%. [c.172]

Рис. 11-2.Зависимость глубины окисления в граммах поглощенного кислорода

При окислении остатков ильской нефти показано, что с увеличением глубины окисления увеличивается содержание смолисто-асфальтеновых веществ и уменьшается содержание масел. Источником образования смолисто-асфальтеновых веществ являются ароматические углеводороды [116]. Изучены [117] изменения группового химического состава, происходящие при окислении гудрона из смеси поволжских нефтей. Авторы представляют механизм окисления известной схемой перехода легкие ароматические —> средние ароматические —>- тяжелые ароматические — -смолы— -асфальтены. Парафино-нафтеновая группа углеводородов при окислении почти не затрагивается, а наибольшая скорость окисления наблюдается для тяжелых ароматических углеводородов. [c.84]

Окисление рекомендуется проводить до получения температуры размягчения 60—70 °С, так как такую глубину окисления [c.119]

При глубине окисления, равной 1 10" моль/л (что на порядок больше глубины окисления растворенным кислородом), для топлива Т-6 получены следующие времена окисления [69, 82] [c.75]

Кинетика поглощения кислорода и образования продуктов окисления для ДТ при 140°С представлена на рис. 3.13 [88]. Показано, что первичными продуктами окисления являются гидропероксиды и их соединения, содержащие карбонильную группу. Вторичными продуктами окисления являются соединения, содержащие карбоксильную и эфирную группы [88]. Характер кинетических кривых накопления осадков свидетельствует о вторичной природе их происхождения и указывает на возможность появления уже на малых глубинах окисления. Имеет место корреляция между скоростью накопления соединений, содержащих карбоксильную группу, и скоростью образования осадков. [c.106]

С учетом всех этих соображений был разработан процесс жидкофазного каталитического окисления парафина со следующими показателями глубина окисления парафина не более 30—35% (что соответствует кислотному числу а 70 мг КОИ на 1 г оксидата) в начале процесса, когда карбоновые кислоты только начинают накапливаться, поддерживают температуру 125—130°С, а затем ее снижают до 105—110°С окисление проводят при атмосферном давлении, вводя воздух в реакционную барботажную колонну через распределительные устройства с большим числом довольно мелких отверстий (1—2 мм). Применение более чем двукратного избытка воздуха способствует интенсивной турбулизации реакционной массы. При этих условиях и с указанными ранее количествами марганцевого катализатора окисление парафина ведут в течение 15—20 ч. [c.384]

Рис. 2.6. Относительная глубина окисления углерода и водорода при регенерации закоксованного аморфного алюмосиликатного катализатора

По мере увеличения глубины окисления содержимое реактора начинает пениться, что осооенно заметно при переработке высокомолекулярных парафинов. Для разрушения пены устраивают особые приспособления. [c.456]

Высшие жирные кислоты окрашены в темный цвет, их натровые соли пенятся хуже. Из них можно получить фракционировкой продукт, весьма похожий на стеариновую кислоту. Выше 320° особенно при длительной перегонке наступает разложение с отщеплением двуокиси углерода, в результате чего в дистилляте снова появляются неомыляемые . Кубовый остаток, количество которого достигает 10—20% в зависимости от исходного парафина и от глубины окисления, переводят в медный куб обогреваемый газом, и перегоняют с водяным паром при 10 Л1жрт. ст.. Когда температура кубовой жидкости дойдет до 350°, перегонку прекращают. [c.461]

Как было уже сказано, выходы овделъных фракций зависят от способа окисления, температур выкипания исходного парафина, глубины окисления и т. д. В табл. 122 приведены результаты разгонки, проводившейся в промышленном масштабе на заводе Дойче Феттзоире-верке . Исходным сырьем для, окисления служил главным образом синтетический парафиновый гач. Общий выход жирных кислот составлял около 80% в расчете на превращенный парафин. Около 15% терялось уже в процессе окисления в виде двуокиси и окиси углерода и растворимых в воде продуктов окисления 1—2% терялось при перегонке. [c.461]

Легкость окисления увеличивается с увеличением длины цепи. Для предельных углеводородов это явление особенно заметно при увеличении длины цепочки в пределах от Сх до С . Третичный углерод более подвержен воздействию кислорода, нежели вторичный, а тот в свою очередь менее устойчив, чем первичный углерод [23, 16]. Степень активности первичного углеродного атома по отношению ко вторичному и третичному может быть представлена как 1,0 3,6 6,9 [24]. Способность к окислению и глубина окисления зависят от номера и типа каждого данного углеродного атома. Кроме того, большое значение имеют и пространственные факторы. Так например, м-гексан окисляется в 1600 раз быстрее, чем 2,3-диметилбутан, даже несмотря на то, что третичные углеродные атомы составляют треть углеродной цепочки последнего [25]. Точно так же и гексаэтилэтан, не содержащий водорода у вторичного или третичного атомов углерода, менее активен, чем 2,2,4-триметилпентан [26]. [c.71]

Кривые выгорания кокса строят в виде графиков зависимости скорости выгорания кокса (в /сг с I м катализатора в 1 ч) от глубины окисления. Регенерационную характеристику рассчитывают усредненно, исключая участок кривых, соответствующий выгоранию остаточного кокса от 0,2% и менее. Проводят два параллельных опыта при 550 и 620° С с пробами закоксованного ката- [c.170]

Кубы периодического действия применяют для выпуска малотоннажных сортов битумов с высокой температурой размягчения (например, специалвные битумы для лакокрасочной промышленности). Получение таких битумов имеет свои особенности. С углублением окисления ухудшается использование кислорода в реакциях окисления и, следовательно, уменьшается количество тепла, выделяющегося в единицу времени. Так как тепловые потери в течение всей стадии окисления практически постоянны, происходит снижение температуры окисляемого материала, и реакция окисления может прекратиться. Для обеспечения нужной глубины окисления температуру в жидкой фазе поддерживают более высокой (до 300°С), чем температуру окисления при производстве дорожных и строительных битумов. С этой целью в кубы подают горячее сырье, расход воздуха [c.51]

В первом варианте сырьем окисления служит гудрон первой ступени вакуумной перегонки. Окисленный полупродукт (предпочтительно в смеси с неокисленным) направляется на вторую ступень вакуумной перегонки, где получается битум (рис. 69). Качество битума регулируется глубиной отбора дистиллятов, а также глубиной окисления и соотношением переокисленного и неокисленного компонента. [c.108]

При очень малой величине о кинетика автоокисления описывается более простой линейной зависимостью [37, 47] Л[С>21 = ЬЬ. Этот закон является следствием цепной реакции с квадратичным обрывом цепей при автоинициировании по реакции первого порядка. Параметр Ь характеризует темп автоускорения процесса автоокисления топлив, его величину определяют как тангенс угла наклона экспериментальной прямой в координатах Ь. Знание параметра Ь позволяет сравнить различные образцы топлив по склонности к автоокислению, вычислить к коон коон 4Ь /а ), рассчитать глубину окисления при заданном времени. При проведении опытов по определению величины Ь необходимо, чтобы окисление протекало в кинетическом режиме и в режиме цепной реакции (Л / 1), в условиях, когда распад гидропероксида происходит медленно в сравнении со скоростью его образования. [c.70]

В условиях естественного хранения топлив окислительные процессы идут медленно и измерить скорость окисления практически не представляется возможным. Однако для приближенной оценки химического изменения в топливе может быть применена экстраполяция кинетических параметров в область температур, близких к естественным условиям хра- гения [66]. Выше было показано, что кинетика автоокисления развивается автоускоренно по параболическому закону Если задаться глубиной окисления, равной 0.01 моль/л (что на порядок больше глубины окисления растворенным кислородом [66]), и учитывать, что для исследованных образцов кинетический параметр автоокисления Ь в общем виде выражается уравнениями [c.89]

При изучении глубоких стадий процесса было установлено, что окисление образцов дизельных топлив сильно зависит от парциального давления кислорода (рис. 3.11). Характер кинетических кривых поглощения кислорода при окислении прямогонного и смесевого дизельных топлив близок между собой и существенно отличается от таковых для ЛГКК. При окислении ЛГКК стадия критической концентрации поглощенного кислорода достигается значительно быстрее. Следует обратить внимание на то, что на начальной стадии процесса (глубина окисления Д(02] < 2 10 моль/л) скорость окисления практически не зависит от парциального давления при его содержании в газе-окислителе выше 21%, что характерно для индивидуальных углеводородов. [c.97]

ЛГКК й ДГ активных и неактивных гидропероксидов. Значения констант скорости распада активных (к)) и пассивных (кг) гидропероксидов на различных глубинах окисления углеводородных фракций представлены в табл. 3.12. [c.104]

Константы скорости распада гидропероксидов ДТ, ЛГКК, ДГ на разных глубинах окисления [88] [c.105]

Температура сырья не должна превышать 130—150 °С, с тем чтобы облегчить поддержание теплового баланса окислительной колонны. Поскольку окисление пронсходнт в барботажном слое, в котором перемешивание окисляемой жидкой фазы близко к идеальному, с точки зрення свойств продукции безразлично, с какой высоты колонны выводить готовый битум. Практически же целесообразно выводить битум с низа колонны во избежание накопления твердых примесей. При получении битумов с большей степенью окисления, чем дорожные, охлаждения реакционной смеси сырьем недостаточно и для поддержания теплового баланса процесса окисления часть битума охлаждают и возвращают в колонну. Таким образом, заданную температуру окисления поддерживают, регулируя температуру сырья и рециркулята, а также количество рециркулята. Уровень в колонне поддерживают, регулируя откачку готового битума. Заданную глубину окисления выдерживают, регулируя соотношение сырья и воздуха, подаваемых в колонну. [c.294]

Как видно из этих данных, тепловой эффект возрастает с повышением глубины окисления, особенно при образовании карбоновых кпслот из углеводородов (реакция 4), при деструктивном окислении парафинов (реакция 6) н ароматических систем (реакция 7). Л1енее экзотермичны процессы образования карбонильных соединений из углеводородов (реакции 2, 3 и 8) и карбоновых кислот пз альдегидов (реакция 5). Тепловой эффект еще заметнее снижается при получении спиртов из углеводородов (реакция 1) и а-оксидов из олефинов (реакция 9), но остается довольно высоким. [c.356]

ВНИИНЕФТЕХИМом впервые было показано, что применение каталитических количеств нафтената натрия (и других металлов постоянной валентности) обеспечивает возможность повышения скорости и селективности реакции окисления этилбензола кислородом воздуха. Этот факт учтен при разработке (ВНИИОЛЕФИН) процесса получения стирола и окиси пропилена (рис. 6.15). Реакция осуществляется при 140—155 °С в каскаде барботажных реакторов. Для приготовления катализатора применяется в микроколичествах едкий натр. Щелочь, вступая во взаимодействие с гидроперекисью этилбензола, образует соль гидроперекиси, хорошо растворимую в оксидате и являющуюся истинным катализатором процесса. В указанных условиях селективность окисления равна 85—88% при глубине окисления 10—12%. [c.195]

Как видно из рис.1,а, в сырье практически вся метка содержится в маслах. П 1 окислении гудрона через 10 ч (битум с =100°С) доля радиоактивности, перешедшей из масел в смолы и асфальтёны, до стигает 40%. Для сравнения на рис. 1,6 щжведена уточненная картина распределения радиоактивности, полученная для битумов из гудрона западносибирской нефти, содержащего алкилфенантрены-С . При той же глубине окисления (битума, равная 100°С, достигается через [c.87]

Содержание кислорода в битумах ромашкинской нефти с разной глубиной окисления [c.111]