Осаждение металлов пиридином в присутствии его соли

П1. ОСАЖДЕНИЕ МЕТАЛЛОВ ПИРИДИНОМ В ПРИСУТСТВИИ ЕГО СОЛИ [c.59]

Кондуктометрическое титрование [32, 243] для определения кадмия применяется очень редко. Отмечена возможность титрования раствором Кз[Ре(СМ)в , осаждающего (в противоположность К4[Ре(СН)в]) нормальную соль кадмия. Определение можно производить в присутствии РЬ [565, стр. 335]. Другой способ основан на количественном осаждении кадмия (в присутствии до 3-кратного количества цинка) в аммиачной среде анилидом тиогликолевой кислоты. Высокочастотным титрованием определяют 0,1 — 11 мг Сс1 в 20 Л1Л раствора оксалаты, тартраты и цитраты не мешают [173]. Очень разбавленные растворы Сс " (0,02—0,5 мг в 40 мл) предложено титровать сероводородной водой в токе азота [565, стр. 271]. Можно титровать кадмий и роданидом в присутствии пиридина, при этом Си маскируют тиосульфатом, N1 — диметилглиоксимом. Ag, Ли, Со, РЬ и Хп должны быть удалены, а А1, Аз, В1, Сг, Ке, Зп, платиновые и щелочноземельные металлы определению не мешают [707]. Комплексы кадмия с аналогами соли Рейнеке (см. стр. 59, 83) могут быть использованы для его кондуктомет-рического титрования [572]. [c.121]

Осаждение галлия пиридином в присутствии солей аммония Щелочные металлы, Си, Mg, щелочноземельные металлы, Хп, Сс1, Мп, Со, N1 43 [c.569]

Лимитирующие катодные реакции при наличии ионов металлов включают осаждение металла. Возможно, разряд ионов происходит и в случае солей тетраалкиламмония. В присутствии кислот может образоваться ион пиридиния. Было найдено, что это справедливо для уксусной, бензойной, трифторуксусной, фта-левой, салициловой и серной кислот, а также для 2,4-дихлорфе-нола наблюдалось восстановление иона пиридиния, которое, как. можно предполагать, включает разряд катиона с образованием нейтрального радикала последний в дальнейшем димеризуется. Фенол не подвергается такому превращению, поэтому он может быть, по-видимому, использован в качестве электрохимически инертного донора протона в пиридине подобно тому, как это имело место в ацетонитриле или диметилформамиде. [c.44]

Для того чтобы нейтрализовать вредное влияние сульфатов и иметь возможность при наличии их провести количественное выделение указанных металлов при помощи пиридина, осаждение ведут в присутствии больших количеств хлористого аммония. Последний, понижая диссоциацию сульфатов и снижая количество сульфат-иона в растворе, устраняет тем самым его влияние и значительно уменьшает примесь основной соли к осадку гидроокиси. [c.13]

Осаждение сероводородом в присутствии пиридина и его солянокислой соли приводит к получению сульфидов никеля и кобальта в кристаллическом состоянии. Осаждение ведется в горячем растворе, содержащем пиридин и его солянокислую соль. Таким путем кобальт и никель отделяются от марганца, магния, щелочноземельных металлов и щелочей. Полученные кристаллические сульфиды не окисляются на воздухе. Метод широко применим к анализу марганцевых руд. [c.110]

Осаждение пиридином при низкой кислотности, в случае присутствия малых количеств титана, происходит без осложнений в присутствии же значительных количеств титана, основные соли последнего выделяются в высокодисперсной форме, обладающей большой адсорбционной способностью, следствием чего является загрязнение осадка металлами, находящимися в растворе и не осаждающимися пиридином осаждение в этих условиях не приводит к полному разделению. Устранить это затруднение,, проводя осаждение при более высокой кислотности, не удается, так как наблюдается неполное выделение урана, а также ряда других металлов, например алюминия и хрома. В этом случае, поскольку трудно нагреть раствор до кипения, не вызвав этим гидролиза, приходится стремиться хотя бы к тому, чтобы высокодисперсная форма основных солей титана, образующаяся при гидролизе, быстро переходила в более плотную модификацию, обладающую значительно меньшей адсорбционной способностью. Поэтому в таких условиях осаждение производилось в присутствии значительного количества аммонийных солей (около 10 г хлористого или азотнокислого аммония на 100 мл раствора) для ускорения коагуляции осадка. Опыты, проведенные с этой целью, полностью подтвердили наши [c.34]

Пиридин применяется для осаждения в виде гидроокисей Ре, А1, Сг и других элементов и отделения их от Мп, Со и N1. Используется для определения 2п, Си, Сё, Hg, N1, Со и других металлов, образующих с пиридином в присутствии роданидных и других анионов малорастворимые соли. Применяется для отделения от К и На. Используется при фотометрическом определении Си и 5Ь, а также для обнаружения элементарной серы. [c.116]

При осаждении по предлагаемой методике pH раствора составляет 6,5. В условиях выделения А1 (ОН)з пиридином осаждаются также Ре, Сг, J, 1п, Оа, Т1, 2г, ТЬ, 8с не осаждаются Мп, N1, Со, 2п, Си, Сс1, М , щелочные и щелочноземельные металлы. Бериллий осаждается неполностью. При осаждении пиридином образуется хорошо отстаивающийся и легко фильтрующийся осадок А1(0Н)з, не сорбирующий посторонних ионов. Присутствие аммонийных солей и нагревание способствуют получению более плотных осадков. Введение значительных количеств аммонийных солей резко снижает сорбцию осадком двухвалентных металлов. [c.46]

В присутствии сульфатов и умеренных количеств солей щелочных металлов осаждение становится неполным [452]. Для достижения полноты осаждения в этих случаях раствор перед фильтрованием необходимо сделать слабощелочным прибавлением раствора аммиака. Уран количественно осаждается из нейтральных растворов, содержащих тартраты, а также из оксалатных растворов в присутствии небольшого избытка аммиака [8в0]. Количественное осаждение урана с помощью таннина происходит также из растворов карбоната аммония, содержащих пиридин [95, 96]. Та, Т1, N5, V, Ре, 2г, Н , ТЬ и А1 также осаждаются таннином и мешают определению 195, 882]. [c.73]

Осаждение при помощи пиридина в присутствии его азотнокислой соли позволяет отделить висмут от свинца, меди и кадмия, торий от церия (П1) и редкоземельных металлов и скандий от церия и редкоземельных металлов. [c.20]

Для получения чистых солей индия очистку технического металла или окиси проводят по тому же принципу. Металл или окись переводят в раствор при помощи соляной кислоты. Раствор разбавляют немного водой и, если нужно, фильтруют затем его нейтрализуют аммиаком до появления мути, которую устраняют возможно меньшим количеством разбавленной соляной кислоты. Жидкость разбавляют водой с расчетом, чтобы в 100 мл содержалось не больше 1 г индия, считая на металл. Прибавляют мацерированной бумаги, раствор нагревают до кипения и приливают понемногу 20%-ный раствор пиридина в присутствии индикатора метилрот до появления запаха. При этом окраска индикатора может и не перейти в желтую вследствие того, что при выделении гидроокиси индия образуется солянокислый пиридин. Так как осаждение ведется в малом объеме и осаждается относительно большое количество гидроокиси индия, концентрация солянокислого пиридина становится довольно значительной. [c.50]

Кроме того, осаждение при помощи буферного раствора, состоящего из смеси пиридина с его азотнокислой солью, из слабо азотнокислого раствора позволяет провести отделение висмута от свинца, меди и кадмия, а также отделение скандия от церия и редкоземельных металлов. Осаждение ведут при нагревании в присутствии азотнокислого аммония. [c.110]

Опыты проводили следующим образом. В стакан на 300 мл вносили отмеренный объем раствора соли металла, аммонийную соль, подкисляли раствор несколькими каплями соляной кислоты и доводили объем водой до 200 мл. Раствор нейтрализовали разбавленным аммиаком до появления слабой мути (в присутствии железа нейтрализацию вели до перехода окраски раствора в красно-бурый цвет), которую затем устраняли добавлением 3—4 капель соляной кислоты. Далее раствор нагревали до кипения и осаждали 20%-ным раствором пиридина, прибавляя последний по каплям при постоянном помешивании. После осаждения приливали избыток пиридина (около 15 мл), затем раствор вновь нагревали до кипения и переносили стакан на водяную баню для коагуляции и отстаивания осадка. Спустя 30—40 мин. осадок отфильтровывали, тщательно следя за тем, чтобы жидкость не охлаждалась. Осадок промывали горячим 2,5%-ным раствором азотнокислого аммония с несколькими каплями пиридина до исчезновения реакции на С1 в промывных водах. Промытый осадок растворяли на фильтре в горячей разбавленной соляной кислоте, прибавляли аммонийную соль и повторяли осаждение. [c.26]

Э. А. Остроумов и Б. Н. Иванов-Эмин для отделения от марганца, кобальта, никеля, цинка, кадмия, меди, щелочноземельных и щелочных металлов рекомендуют осаждать индий пиридином в присутствии аммонийных солей. Авторами установлено, что при осаждений индия пиридином из.растворов, свободных от солей аммония, образуются смешанные осадки, состоящие из индатов марганца, кобальта, никеля, цинка,, кадмия и меди и гидроовиси индия, вследствие чего отделения ют этих металлов не происходит. Доп. перев. [c.546]

При осаждении уротропином в растворе устанавливается pH 5—5,5. В этих условиях титан отделяется от никеля, кобальта и марганца. При введении в раствор аммонийных солей происходит также отделение титана от редкоземельных элементов, не осаждающихся уротропином в присутствии солей аммония. Метод имеет довольно ограниченное применение, так как не позволяет отделять титан от таких элементов, как железо. (П1), алюминий, медь, хром, уран, цирконий, торий и бериллий, которые выделяются из раствора при pH ниже 5. Имеется указание об использовании уротропина при анализе легированных сталей для совместного отделения титана, и пиобвя от железа, предварительно восстановленного до двухвалентного состояния. Применение пиридина, создающего в растворе pH около 6, предложено Э. А. Остроумовым для отделения железа, алюминия, титана и друз их элементов от марганца, кобальта, никеля, щелочных и щелочноземельных металлов. Доп. перев. [c.654]

Различия в растворимости гидроокисей, как было показано в 22, дают возможность осуществить разделение соответствую щих катионов путем регулирования величин pH раствора Так, на стр. 89 было показано, что в то время как для достаточ но-полного осаждения гидроокиси магния (ПP=5 10 ) требует ся создание щелочной среды (рН>11,3), гораздо менее раство римая гидроокись железа Ре(ОН)з (ПР=3,8 10" ) осаждается практически нацело уже в умеренно кислой среде (рН>3,5). Точно так же в кислой среде (при рН<5) осаждается и гидроокись алюминия (ПРа1(он)з= 1,0-10" ). Вследствие этого при анализе многих руд, шлаков, известняков и т. д. алюминий и железо отделяют, осаждая их в виде гидроокисей А1(ОН)з и Ре(ОН)з, от магния, кальция и некоторых других двухвалентных элементов. Осаждение проводят действием слабых оснований, например раствором аммиака ЫН40Н в присутствии соли аммония, понижающей диссоциацию НН ОН. а следовательно, и pH раствора настолько, что величины произведений растворимости гидроокисей двухвалентных металлов оказываются недостигнутыми. Вместо ЫН40Н применяют также раствор пиридина (СзНаЫ), являющегося слабым основанием, придающим раствору рН =6,5. [c.150]

В присутствии аммонийных солей двухвалентные металлы не осаждаются и могут быть отделены от алюминия. Но при малых количествах хлорида аммония (5 г) все же имеет место частичное соосаждение их. В присутствии 10 г НН4С1 алюминий полностью отделяется от Мп, N1, 2п для отделения от кобальта необходимо увеличить количество хлорида аммония до 15 г. Обычно необходимость переосаждения не возникает. Бабачев [23] считает, что отделение алюминия от двухвалентных металлов коричной кислотой иредиочтительнее, чем пиридином автор рекомендует поддерживать ири осаждении pH 5,8—6,0. [c.56]

Классическая реакция эпимеризации обычно проводится в водных ра- створах свободной альдоновой кислоты, получаемой из ее кальциевой соли осаждением иона кальция щавепевой или серной кислотой, при 135° С в течение 3 ч или при 100° С в течение 48 ч в присутствии пиридина [217]. Эпимеризацию осуществляют также в глицерине [2731. Показано [237, 285], что хорошие результаты дает эпимеризация кальциевых солей альдоновых кислот в присутствии органических гетероциклических оснований или окислов щепочноземельных металлов в этом случае процесс связан только с однократной обработкой растворов щавелевой или серной кислотой (вместо двукратной). Арабонат кальция подвергают эпимеризации также в водном аммиаке в течение 4 ч при 140° С под давлением [277]. [c.543]

По Остроумову [244], осаждение пиридином лозволяет полностью отделять железо, алюминий, хром, уран, индий, галлий, титан, цирконий, торий и скандий от кобальта (и других двухвалентных металлов). Этот метод изучался и другими авторами [1347]. Значительные количества сульфатов мешают разделению. Кро.ме того, в этом случае выделяются основные соли алюминия, железа и хрома, а осадок очень плохо отстаивается и проходит через фильтр осаждение не количественно. Если количество сульфатов невелико, разделение удается в присутствии хлорида аммония, который препятствует образованию основных солей и способствует быстрой коагуляции осадка. [c.65]

Выделяемая из растворов гидроокись галлия обладает высокой сорбционной способностью по отношению к другим катионам. Так, при осаждении ее аммиаком из растворов солей со-осаждаются Mg, Мп, Со, Ni, Си, Zn, d и другие металлы. Для выделения из растворов чистой гидроокиси пользуются пиридином в присутствии большого количества NH4 I (pH >i6,5) . При этом многие металлы образуют с пиридином растворимые комплексы типа [МРу2]2+, не осаждающиеся с гидроокисью. Осадок гидроокиси галлия растворяется как в кислотах, так и в растворах сильных оснований [902]. Кроме этого (в отличие от гидрата окиси алюминия), гидрат окиси галлия растворяется в значительном количестве концентрированного раствора аммиака. При [c.13]

Почти все ионы металлов, за исключением щелочных, могут образовывать гидроксиды, гидраты гидроксидов или основные соли в щелочных растворах и таким образом мешать при гравиметрическом определении или отделении железа (III). Тщательный контроль за концентрацией гидроксид-ио на часто приводит ж повышению селективности при осаждении гидроксида или гидрата пидроксида одного катиона в присутствии другого иона металла. Количествшное осаждение железа (III) и отделение его гидроксида может быть достигнуто при pH ниже 3 или 4. При таком относительно низком значении pH вероятность осаждения большинства гидроксидов двухзарядных катионов металлов очень мала и может быть сведена к минимуму, хотя соосаждение все же будет иметь место. На практике удобно поддерживать значение pH около 4, используя ацетатный буфер, а также буферный раствор, содержащий пиридин и ион пиридиния. Преимущество последнего заключается в том, что пиридин образует устойчивые комплексы со многими двухзарядными ионами металлов, в результате чего уменьшается их соосаждение. [c.247]

Б. Н. Иванов-ЭМин и Э. А. Остроумов рекомендуют отделять галлий от марганца, кобальта, никеля, цинка, кадмия и меди осаждением. лиридином из раствора, содержаш его аммонийные соли. Небольшой избыток пиридина и большие количества аммонийных солей не повышают растворимости гидроокиси галлия. В отсутствие аммонийных солей, так же как в случае присутствия индия, разделение не происходит вследствие выделения галлитов этих элементов. Этим методом можно также отделить галлий от ш,елочных и щелочноземельных металлов и от магния. Доп. перев. [c.551]

Осаждение сульфидов никеля и кобальта сероводородом в присутствии пиридина и его солянокислой соли приводит к очень интересным результатам. При действии сероводорода на раствор, содержащий никель и кобальт, связанные в пиридиновые комплексы, и имеющий сравнительно низкую величи . ну pH (примерно около 4,5), происходит весьма медленное образование сульфидов. Вначале в отдельных точках появляются центры первичного образования микрокристаллов сульфидов, и дальнейшее выделение сульфидов происходит за счет роста первичных микрокристаллов. В результате этого кобальт и никель выделяются количественно в виде кристаллических сульфидов, чрезвычайно легко фильтрующихся и не образующих коллоидных растворов при промывании [67, 68]. При таком выделении сульфидов никеля и кобальта марганец остается в растворе, что позволяет отделить никель и кобальт от марганца [69, 70] и, конечно, от щелочноземельных металлов, магния и щелочей. [c.18]

Пиридин в растворах солей цинка как при нагревании, так и на холоду дает белый аморфный осадок гидрата окиси цинка осаждение при этом не количественное. В присутствии хлористого аммония при нагревании осадка не образуется, но по охлаждении раствора выделяются бесцветные игольчатые кристаллы пиридиново-хлоридного комплекса цинка [2п(С5Н5М)2]С12 [29, 30]. Свойство этого комплекса легко растворяться при нагревании было использовано нами для отделения цинка от железа, алюминия и хрома. Изучая условия отделения этих металлов, мы, на основании наших предыдущих работ по применению пиридина, осаждали железо, алюминий и хром пиридином в присутствии хлористого аммония, стремясь создать условия для наиболее полного перехода цинка в раствор. [c.28]

Для получения чистых солей индия очистку технического металла или окиои проводят по тому же принципу. Металл или окись переводят в раствор при помощи соляной кислоты, разбавляют немного водой и, если нужно, фильтруют. Раствор нейтрализуют аммиаком до мути, устраняя затем ее возможно меньшим количеством разбавленной соляной кислоты. Жидкость разбавляют водой с расчетом, чтобы в 100 мл содержалось не свыше 1 г индия, считая на металл. Прибавляют мацерированной бумаги раствор нагревают до кипения и приливают понемногу 20%-ный раствор пиридина в присутствии индикатора метилового красного до явного запаха. При этом окраска индикатора может и не измениться на желтую вследствие того, что при выделении гидроокиси индия образуется солянокислый пиридин. Так как осаждение проводится в малом объеме ь осаждается относительно большое количество гидроокиси индия, то концентрация солянокислого пиридина становится довольно значительной. Последний хорошо диссоциирует в водном растворе и настолько понижает диссоциацию слабого основания — пиридина,— что концентрация [ОН] не может быть достигнута прибавлением количества пиридина, обычно рекомендуемого нами для осаждения. В этом случае, после того как к раствору прибавлен пиридин до ясного запаха, а индикатор окрашен все же в розовый цвет, осторожно, при хорошем перемешивании прибавляют немного разбавленного аммиака до перехода окраски индикатора в желтую, после чего прибавляют избыток пиридина. Раствор вновь нагревают до кипения и затем дают отстояться на водяной бане для коагуляции осадка фильтруют через бюхнеровскую воронку, не давая еще неотфильтрованной жидкости охлаждаться, для чего сосуд с ней подогревают на водяной бане. [c.46]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология