Гидроперекиси втор-бутилбензола

Жидкофазное окисление втор.бутилбензола проводится в присутствии резината марганца [110], гидроокиси кальция [168], гидроперекисей [185] и других инициаторов, применяемых для окисления кумола [212]. В ряде исследований рекомендуется прибавление перекиси бария [213—215]. Присутствие ВаОг повышает выход гидроперекиси втор.бутилбензола, но она не является катализатором, по мнению исследователей, а участвует в подавлении побочных реакций, например в подавлении образования ацетофенона. [c.263]

Ямада [341] допускает следующий механизм разложения гидроперекиси втор.бутилбензола [c.300]

Аналогично фенол получается при кислотном разложении гидроперекиси втор-бутилбензола (см. получение метилэтилкетона). [c.24]

И других инициаторов, применяемых для окисления кумола [212]. В ряде исследований рекомендуется прибавление перекиси бария [213—215]. Присутствие ВаОа повышает выход гидроперекиси втор.бутилбензола, но она пе является катализатором, по мнению исследователей, а участвует [c.512]

В зависимости от строения перекисей их распад может происходить различными путями. Было замечено 118], что при 110 °С распад гидроперекиси изопропилбензола протекает по уравнению первого порядка и имеет цепной автокаталитический характер, а гидроперекиси втор-бутилбензола—по уравнению нулевого порядка без автокаталитического развития с образованием стабильных систем. Рекомбинация радикалов происходила с такой скоростью, что цепь обрывалась. [c.107]

Образование гидроперекиси втор-бутилбензола ускоряют такие вещества, как порфирин меди и других металлов . Кроме того, было обнаружено, что при окислении различных образцов етор-бутилбензола высокой чистоты реакция протекает неустойчиво и сравнительно медленно. [c.251]

Разложение гидроперекиси втор-бутилбензола на фенол и метилэтилкетон [c.177]

Рис. 52. Термический распад гидроперекиси втор-бутилбензола в зависимости от температуры а—чистая гидроперекись б—техническая гидроперекись.

Наиболее удобным катализатором для разложения гидроперекиси втор-бутилбензола является 96%-ная серная кислота в количестве 0,05—0,10% от веса гидроперекиси. При 50—60°С оптимальный выход метилэтилкетона составляет 95%, а фенола— 98% от теоретического. [c.181]

Рис. 53. Схема получения и разложения гидроперекиси втор-бутилбензола

Еще В 1947—1948 гг. нами были поставлены опыты по изучению кииетики термического распада гидроперекиси изопропилбензола (I). В 1955— 1956 гг. мы поставили аналогичные опыты с гидроперекисью втор, бутилбензола (II). [c.207]

Г ис. 2. Разложение чистой гидроперекиси втор, бутилбензола [c.208]

Для распада гидроперекиси втор, бутилбензола [c.210]

Интересно отметить, что распад чистой гидроперекиси втор, бутилбензола при 110° идет почти совершенно одинаково, если в нее внести 1% [c.210]

Рис. 6. Разложение чистой гидроперекиси втор, бутилбензола при 120°

Рис. 7. Разложение раствора гидроперекиси втор, бутилбензола во втор, бутилбензоле (25,6% гидроперекиси) при 110°

Рис. 8. Разложение чистой гидроперекиси втор, бутилбензола при 110° с перерывом

Втор.бутилбензол, как и кумол, после индукционного периода окисляется молекулярным кислородом сравнительно быстро [211], концентрация а-метил-а-зтилбензилгидропе1рекиси достигает максимума, после которого начинает понижаться вследствие распада гидроперекиси. В присутствии гидроперекиси втор.бутилбензола индукционный период уменьшается, а при больших количествах гидроперекиси совсем снимается. [c.263]

Спокойно и с хорошим выходом продуктов идет расщепление гидроперекиси втор.бутилбензола в присутствии арилсульфохло-ридов [373], например бензосульфохлорида. [c.305]

Подобным образом из гидроперекиси втор-бутилбензола можно получить фенол и метилэтилкетон, нз гидроперекиси дифепилметапа — фенол и бен-зальдегид [56, 57]. Из диизопропилбензолов предложено получать таким образом диоксипроизводные бензола, в частности из тг-диизопропилбензола — гидрохинон [46—50]. Есть указания, что аналогично из /г-изопропилто-луола (/г-цимола) может производиться ге-крезол [51—52]. В ряде патентов описывается также получение -нафтола из Р-изопропилнафталина [53-55]. [c.518]

Так как процесс кислотного разложения гидроперекиси втор, бутилбензола получил практическое значение, то мы должны были заняться изучением его ки1ютики, что и было нами проделано методом, аналогичным тому, который был описан мною в упомянутом выше докладе 1951 г. [c.363]

Для этих исследований мы применяли окончательно очищенный перегонкой в глубоком вакууме ( 10 мм) препарат 99,3%-ной гидроперекиси втор, бутилбензола 1 0431 nP = i,b2iS. [c.363]

При исследовании состава реакционных смесей, образующихся в результате кислотного разложения гидроперекиси втор-бутилбензола, было обнаружено, что в ней отсутствует метил-этилфенилкарбинол — один из первичных продуктов распада гидроперекиси. Этот карбинол даже в нейтральной среде при 100—120 °С легко отщепляет молекулу воды, превращаясь в диметилстирол. При выделении фенола путем ректификации смеси присутствие в ней диметилстирола могло бы вызвать серьезные осложнения вследствие близости температур кипения этих компонентов фенола — 181,8°С, диметилстирола—189°С, тем более, что даже незначительная примесь последнего в феноле способна делать его некондиционным. При изучении фазового равновесия системы фенол — диметилстирол оказалось, что эти вещестЕа образуют при 50 мм рт. ст. азеотропную смесь состава 38,5% фенола и 61,5% диметилстирола. [c.181]

Для процессов жидкофазного окисления, имеющих целью получение гидроперекисей (в частности, для получения гидроперекиси втор-бутилбензола), Хчеяном предложен многоступенчатый реактор (рис. III. 43), состоящий из горизонтального барабана-сепаратора 1 и десяти ступеней окисления. Каждая ступень окисления составлена из трех вертикальных труб, сообщающихся между собой и образующих таким образом замкнутую циркуляционную систему. В две райние трубы 2 подается через барботер воздух. Средняя труба а является циркуляционной. Барботеры для распыления воздуха расположены ступенчато, с учетом изменения плотности реакционной массы по мере накопления в ней гидроперекиси. Такое расположение барботеров создает одинаковые гидростатические давления пад уровнем ввода воздуха, а следовательно, и условия для равномерного распределения его по отдельным ступеням. [c.118]

Казалось бы, оба вещества должны были бы распадаться вполне аналогично. Однако обнаружилось, что разложение гидроперекиси изопропилбензола идет по уравнению первого поряд-к а, тогда как разложение гидроперекиси втор, бутилбензола идет по уравнению пулево го порядка. [c.207]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология