Тиамин-зависимые реакции, механизм

На этом основании могут быть сформулированы вероятные механизмы тиамин-зависимых реакций (фиг. 73). Во всех случаях первичная реакция включает присоединение карбаниона к карбонильному атому углерода а-кетокислоты с образованием, например, соединения VI. Сильно электрофильный атом азота в этом соединении способствует его декарбоксилированию, что приводит к соединению VII. Присоединение одного из электрофильных [c.225]

Представления о коферментных функциях тиаминпирофосфата в соответствующих ферментативных реакциях сложились в результате изучения аналогичных реакций в неферментативных системах. После первых работ, проведенных Югаи и другими авторами в 1943 г., было обнаружено несколько тиамин-зависимых пеферментативных реакций, весьма близких к ферментативным процессам. Механизм неферментативных реакций был установлен в результате замечательного открытия Бреслоу, показавшего, что ароматический водород в положении 2 тиазолиевого кольца тиамина легко обменивается с дейтерием растворителя. Период полупревращения в водном растворе при комнатной температуре и pH 5 составляет около 2 мин. При pH 7 реакция протекает настолько быстро, что исследовать ее обычными методами невозможно. Этот факт показывает, что илид (V) практически стабилен. [c.224]

Ряд японских авторов [1] описал переменнотоковое поведение флавинмонопуклеотида при разных pH, на различных фонах. На переменнотоковых полярограммах обнаруживается основной пик восстановления и адсорбционный пик. При pH 6 образуется один смешанный пик. Величины пиков линейно зависят от концентрации. Исследованию методов переменнотоковой полярографии тиамина о-монофосфата и его бензоилпроизводного посвящена работа Окамото [2, 3]. Автор показывает зависимость пика от pH раствора, определяет его температурный коэффициент, указывает на прямолинейную зависимость высоты пика от концентрации. Полярографические данные позволили автору предположить механизм реакции восстановления этих соединений. Позднее с помощью сконструированного осциллографического квадратно-волнового полярографа этот же автор [4] наряду с неорганическими веществами исследовал ряд органических соединений цистин, витамин Вд, н. октиловый и н. пропиловый спирты и другие вещества. В работе показано преимущество предложенного переменнотокового полярографа для решения некоторых теоретических вопросов аналитические вопросы рассмотрены сравнительно мало. [c.150]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология