Период полупревращения

Период полупревращения вещества в реакции первого порядка пр 323, К составляет 100 мин, а при 353,2 К — 15 мин. Вычислите температурный коэффициент константы скорости этой реакции. [c.364]

Рис. 13.3. Зависимость давления метилизонитрила от времени. На рисунке показаны два последовательных периода полупревращения для реакции перегруппировки, описываемой уравнением 03.11).

Период полупревращения реакции П порядка [c.143]

В некоторой реакции при изменении начальной концентрации от 1 до 3 моль/л период полупревращения уменьщается с 3 ч до 20 мин. Каков порядок этой реакции и чему равна константа скорости [c.70]

Период полупревращения для некоторой реакции первого порядка равен 75 мин. Каково значение константы скорости этой реакции, выраженное в с [c.38]

Ясно, что, используя сектор с вырезом 30° (а = /12), мы можем ожидать разницу в скоростях в 12 /2 = 3,46 раза при быстром и медленном вращении. Исходя из вида зависимости скорости реакции от частоты вращения между этими крайними случаями, можно вычислить среднее время жизни ценного процесса. При скорости реакции, приблизительно равной средней скорости в этом интервале, период полупревращения процесса, ответственного за гибель радикалов, будет того же порядка величины, что и интервал между последовательными периодами освещения. [c.104]

Из изложенного видно, что в качестве количественной характеристики скорости реакции первого порядка можно вместо константы скорости использовать период полупревращения или, применительно к реакции распада, период полураспада. Особенно часто эту величину используют применительно к реакциям радиоактивного распада, которые протекают по кинетическому закону реакций первого порядка. [c.160]

Рассчитать период полупревращения и сравнить с экспериментально определенной величиной. [c.384]

Сопоставьте константы скоростей двух реакций второго порядка, если исходные концентрации обоих реагирующих веществ одинаковы. Значения исходны концентраций и периоды полупревращения для этих реакций 1-я реакция—1,5 моль/л 200 мин 2-я реакция — [c.68]

Установлено, что вещество разлагается по реакции первого порядка. Если известна константа скорости к = 8,6 - 10 с то какой период полупревращения имеет эта реакция [c.35]

Очень важно понять физические ограничения, накладываемые для большинства реакций на экспериментально приемлемый интервал температур. Практически очень трудно иметь дело с реакциями, характеризующимися периодом полупревращения, не превышающим 10 мин или большим одной недели. Но при этом достигается лишь 1000-кратное изменение скоростей. Если данная реакция удваивает свою скорость при повышении температуры на 10° (это в среднем имеет место при 300° К), тогда 1000-кратное изменение скорости соответствует изменению температуры на 100°. Если попытаться расширить интервал, понижая концентрации в тех случаях, когда период полупревращения меньше 10 мин (т. е. при высоких температурах), то при самых благоприятных условиях (например, для реакции второго порядка) можно уменьшить концентрацию в 100 или 1000 раз . Это приведет к увеличению периода полупревращения также в 100 или 1000 раз и позволит увеличить температурный интервал еще на 60—100°. Таким образом, максимальный общий интервал будет 160—200°, однако чаще всего он гораздо меньше. Для крайних областей этого интервала точность измерения резко уменьшается. [c.87]

Как зависит от исходной концентрации реагирующего вещества период полупревращения для реакции 1-го порядка [c.69]

Реакция изомеризации А В проходит до конца при 65°. При двух начальных концентрациях А — и aj = 2oi был измерен период полупревращения для реакции и найдено, что реакция имеет порядок /3 по компоненту А. Точность определения кои-центрации А составляет 2%, ошибка в определении времени пренебрежимо мала, температура поддерживается с точностью 0,1°, энергия активации 20 ккал/моль. а) Какова точность определения времени полупревращения б) Достаточна ли точность измерений для того, чтобы отличить реакцию, имеющую порядок З/2, от реакции, имеющей порядок /з Дать объяснение. [c.583]

Давление в ходе реакции растет от до р = Зра- Это соотношение выполняется не вполне точно из-за протекания побочных процессов). На рис. 45 приведены кинетические кривые изменения общего давления в системе при разных начальных давлениях метиламина. Период полупревращения (соответствующие точки на кривых отмечены светлыми кружками) не зависит от начального [c.160]

Рассчитайте период полупревращения для этой реакции при 873 К. [c.70]

Как зависит от исходных концентраций реагирующих веществ период полупревращения для реакции 2-го порядка [c.68]

Исходя из уравнения (13.18) мо кно показать, что период полупревращения реакции второго порядка определяется выражением 1/2 = 1А[А]о- В отличие от периода полупревращения реакции первого порядка период полупревращения реакции второго порядка зависит от исходной концентрации реагента. Таким образом, постоянный период полупревращения характерен только для реакции первого, а не второго порядка. [c.14]

Выведите выражение для периода полупревращения исходных веществ по реакции 3-го порядка, если исходные концентрации реагирующих веществ одинаковы. [c.70]

С увеличением Т логарифм константы скорости падает. 2.3. / = = 2Й2- 2.4. Максимальное количество промежуточного вещества В определяется отношением констант скоростей реакций образования и разложения этого вещества и начальной концентрацией исходного вещества. 2.5. 7,85-10 с . 2.6. 3. 3.1. Период полупревращения для [c.108]

Реакция изомеризации А В проходит до. конца прн 338 К. Для двух начальных концентраций вещества А o.i и Со,2 = 2 o,i был из мерен период полупревращения для реакции и найдено, что реакция имеет пс1рядок V3 по компоненту А. Точность определения концентрации А составляет 2%, ошибка в определении времени пренебрежимо [c.365]

При равенстве концентраций реагирующих веществ "кинетические уравнения более высокого порядка, соответствующие соотношения между концентрацией со и периодом полупревращения tl/2 находят так же, как и уравнения скорости реакции второго порядка (39)—(42). Уравнение скорости реакции л-го порядка можно записать в следующем виде [c.158]

В одно из обменивающихся веществ вводят в качестве метки радиоактивный или стабильный изотоп, а затем в ходе реакции измеряют изменение количества меченых атомов в другом веществе. Реакции электронного обмена особенно интересны тем, что константа скорости обмена электронов пропорциональна току обмена соответствующей электрохимической реакции (разд. 31.5.3). Примечательно, что все участники обменной реакции имеют одинаковый знак заряда, в результате чего между ними действуют значительные кулоновские силы отталкивания. Несмотря на это, реакции электронного обмена протекают с большой скоростью, период полупревращения составляет доли секунды. Высокая скорость этих реакций объясняется прежде всего тем, что мало различаются размеры координационных сфер участников реакции, что характерно как для анионов оксокислот марганца, так и для цианидных комплексов железа. В энергию активации такого рода реакций вносят вклад следующие компоненты энергия, необходимая для преодоления кулоновского отталкивания, энергия выравнивания размеров координационной сферы и энергия, связанная с туннельным переходом электрона от одного участника реакции к другому. Энергия, связанная с различием размеров координационной сферы, качественно может быть оценена следующим образом. Прежде чем произойдет адиабатический электронный переход (т. е. переход с минимальной затратой энергии), должны стать почти одинаковыми расстояния между центральным атомом и лигандами для реакции (1606), например, расстояние между Ре + и Н2О должно увеличиться настолько, чтобы сравняться с расстоянием между Ре2+ и Н2О. Для такого изменения расстояния необходима затрата некоторой энергии (энергии активации). Очевидно, реакции с электронными переходами протекают особенно быстро в том случае, если эти расстояния мало отличаются для соединений с различной степенью окисления. [c.203]

В данной главе мы изучали, как устанавливается количественное соотношение между скоростью химической реакции и концентрациями реагентов. Константа скорости реакции представляет собой коэффициент пропорциональности между скоростью реакции и соответствующей функцией концентраций реагентов. Такую функцию приходится устанавливать экспериментальным путем, варьируя концентрации реагентов и наблюдая за их влиянием на скорость реакции. Уравнение, выражающее скорость реакции через произведение константы скорости на некоторую функцию концентраций реагентов, называется уравнением скорости. Скорость реакции первого порядка пропорциональна концентрации одного реагента в первой степени. Для такой реакции график зависимости где [X],-концентрация реагента X в момент времени г, от времени представляет собой прямую линию с тангенсом угла наклона — /с/2,3, где /с-константа скорости реакции первого порядка. Период полупревращения 1 12 ДЛЯ реакции первого порядка определяется отношением 0,693//с. Более сложные реакции приводят к различным выражениям для константы скорости и периода полупревращения. [c.32]

Периодом полупревращения реакции t 2 называют время, необходимое для того, чтобы концентрация реагента уменьшилась до средней величины из ее исходного и конечного значений. В рассмотренных ниже случаях конечная концентрация реагента равна нулю. Чтобы получить выражение для 1 2 применительно к реакции первого порядка, будем исходить из уравнения (13.14). Период полупревращения соответствует [c.13]

Отметим, что не зависит от исходной концентрации реагента. Это означает, что если измерить концентрацию реагента в произвольный момент времени протекания реакции первого порядка, то спустя время, равное 0,693//с, концентрация реагента уменьшится вдвое. Понятие периода полупревращения широко используют при описании радиоактивного распада ядер (в этом случае его называют периодом полураспада), которое будет подробно рассмотрено в разд. 20.4. [c.13]

Объяснять смысл понятия период полупревращения и знать соотнощение между периодом полупревращения и константой скорости реакций первого порядка. [c.33]

Отставание между ударной зоной и зоной химической реакции в общем случае должно быть порядка времени цолупревращения для химической реакции. Период полупревращения химической реакции должен быть порядка величины б//Усз, где 8f — толщина зоны горения, и а примерно равно скорости звука в сжатых, но ие сгоревших газах. [c.406]

За ходом реакции удобно следить по измерению концентрации С1 после растворения отобранной из реакционного сосуда пробы в СН3СООН. Скорость реакции линейно зависит от концентрации R 1, энергия активации гидролиза около 18 ккал/молъ, период полупревращения 3000 сек. Вычислить ошибку определения константы скорости реакции, если точность определения концентрации С1 составляет i 0,3%, температура поддерживается с точностью 0,1°, начальная концентрация R 1 равна 0,1885 М и пробы отбираются через 1000, 2000, 3000 и 4000 сек с точностью 2 сек. [c.582]

Метод определения по периоду полупревращения времени, в течение которого исходная концентрация вещества уменынается вдвое. Для реакции первого порядка время превращения половины (или определенной доли) вещества не зависит от начальной концентрации [c.334]

Таким образом, использование этого дешевого реагента более или менее ограничено необходимостью применения апротонных растворителей, но в отсутствие краун-эфиров он частично растворим только в одном органическом растворителе — ДМСО. Для приготовления бледно-желтого 0,15 М раствора КОг может быть использован 0,3 М раствор дициклогексано-18-крауна-б в ДМСО [576]. В большинстве случаев использование бензола более целесообразно, чем ДМСО, потому что применение бензола устраняет потенциально существующие сложности при использовании ДМСО-аниона [577]. Комплекс КОг с ди-циклогексано-18-крауном-6 растворим в бензоле до концентрации 0,05 моль/л [577]. В присутствии 18-крауна-б могут быть получены растворы КОг в ДМФА, ДМЭ и даже эфире [578]. Стабильные растворы тетраэтиламмонийсупероксида в апротонных растворителях были приготовлены путем электрохимического генерирования [579, 587], а недавно показано, что супероксид может быть активирован межфазным катализатором аликватом 336 [1016]. Ряд исследователей использовали нуклеофильные свойства супероксида. Сравнение реакционной способности К1 и КОг (0,5 М) по отношению к 1-бромоктану (0,5 М в ДМСО) в присутствии 18-крауна-б (0,05 М) показало, что периоды полупревращения равны примерно 20 ч и 45 с соответственно [580]. Таким образом, супероксид является супернуклеофилом . Разные авторы сообщают о различном строении продуктов реакции алкилгалогенидов и алкилсульфонатов в зависимости от условий. [c.391]

Из уравнения следует, что период полупревращения не зависит от концензрации исходного вещества для реакции 1-го порядка. [c.141]

Период полупревращения является важной ктшетической характеристикой реакции. По велич ше можно судить о глубине процесса [c.142]

Метод остановленной струи получил широкое распространение благодаря своей простоте и хорошей воспроизводимости результатов. В этом методе растворы реагирующих веществ смешиваются быстро и за реакцией следят с применением малоииерционных регистрирующих систем. Наименьший период полупревращения, который можно измерить указанным методом, составляет несколько миллисекунд. Принципиальная схема приборов представлена на рис. 14. Реагенты из двух различных шприцов А и В подаются через специальную камеру смешипання в точку наблюдения за реакцией, где поток резко останавливается за определенное, очень короткое время (1—2 мс). Далее за реакцией наблюдают при помощи фотоэлектрической фотометрии. Быстрое изменение оптической плотности раствора регистрируется на экране осциллографа, где ири помощи временной развертки получают кинетическую [c.27]

Иногда для кинетических измерений нельзя применять смешение растворов и, кроме того, необходимо измерять скорости, превышающие периоды полупревращения в несколько миллисекунд. Такие кинетические задачи решают методом температурного скачка. Раствор, содержащий компоненты, находящиеся в химическом равновесии, возмущают быстрым изменением температуры. Сдвиг в новое равновесное состояние при новой температуре прослеживают во времени, причем переход системы к новому положению равновесия определяется механизмом реакции химической системы в растворе. Такой переход называется химической температурной релаксацией. Важной особенностью метода является использо-ва1ние малых возмущений, при которых новое равновесное состоя- [c.28]

Образующийся анион вызывает электростатическое отталкивание ириближающегося гидроксила, так что образование мономе-тилфосфата затруднено. Период полупревращения для последней реакции при 100°С составляет 16 сут, причем механизм этой реакции сводится исключительно к алкильному расщеплению, поскольку атом фосфора менее доступен. [c.121]

При гидролизе дифенилфосфата, катализируемого основаниями, может проходить только фосфорильное расщепление. Эта реакция протекает очень медленно (период полупревращения при гидролизе дифенилфосфата в воде при нейтральном значении pH и температуре 100°С оценивается в 180 лет ), и лишь благодаря тому, что фенокси-ион является лучшей уходящей группой, чем алкокси-ион. Действительно, соответствующим образом замещенный дифенилфосфат (например, бис-2,4-динитрофенилфосфат) с более кислыми уходящими группами будет гидролизоваться со значительно большей скоростью. Исходя из этих данных, можно предположить, что ДНК, функции которой сводятся к хранению генетической информации, устойчива к гидролитическому распаду. В самом деле, деградация ДНК не наблюдается даже после инкубации в течение 1 ч ири 100°С в 1 и. ЫаОН. [c.121]

В то же время 2-оксиэтилметилфосфат легко претерпевает гидролиз в щелочных условиях период полупревращения реакции при 25°С в 1 н. ЫаОН составляет 25 мин. Это можно объяснить образованием промежуточного напряженного пятичленного циклофосфата вследствие нуклеофильной атаки вицинальной гидроксильной группы анхимерное влияние). На напряженность пяти- [c.121]

На основании этих результатов сделан вывод, что дейтерий отщепляется амином и образующийся аммоний-ион остается спаренным с карбанионом ионной связью. Катион необязательно должен оставаться в исходном положении, так как резонанс кольцевой системы обеспечивает делокализацию отрицательного заряда по всем атомам вплоть до кислорода заместителя. В таком случае ионная пара, которая теперь лежит в плоскости кольца, может скюльзить вдоль планарной структуры или возвращаться в исходное положение, не обменивая дейтерий на протоны растворителя. Для данного процесса Крам предложил название механизм направленной миграции (основание мигрирует вдоль молекулы), чтобы объяснить явление изоинверсии. Заметим, что в метаноле (более сильная кислота, чем трет-бутанол) карбанион гораздо легче протонируется и поэтому его период полупревращения не достаточно продолжителен, чтобы обеспечить процесс направленной миграции. [c.446]

Например, ион СЮз очень медленно обменивает кислород с водой (время полупревращения — несколько суток), а ион Юз — очень быстро (период полупревращения — доли секунды) вследствие возможности проявления более высокого координационного числа у более тяжелого атома. Быстрый обмен кислорода воды с ионом Юз по сравнению с С10з можно объяснить следующим механизмом реакции [c.205]

Кинетические данные о церегруппировке метилизонитрила при 198,9°С, которая является реакцией первого порядка, представлены в графическом виде на рис, 13.3. Период полупревращения данной реакции равен 13 320 с. Спустя это время исходная концентрация реагента уменьшится до 1/2 своего начального значения, а еще через 13 320 с до 1/2 от 1/2 исходной концентрации, т.е. до 1/4 исходной концентрации. Для [c.13]

Руководство по физической химии (1988) -- [ c.258 , c.259 , c.260 ]

Современная общая химия Том 3 (1975) -- [ c.2 , c.182 , c.209 , c.210 ]

Неформальная кинетика (1985) -- [ c.17 , c.87 ]

Современная общая химия (1975) -- [ c.2 , c.182 , c.209 , c.210 ]

Механизмы быстрых процессов в жидкостях (1980) -- [ c.22 , c.35 ]

Общая химия Изд2 (2000) -- [ c.171 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология