Площадь пика определение величины

В основе качественных и количественных измерений в жидкостной хроматографии с применением детекторов непрерывного действия лежат те же принципы, что и в газовой хроматографии. Качественные определения сводят по величинам удерживания, а количественные— по высотам или площадям пика на хроматограммах. [c.97]

В литературе можно найти многочисленные примеры применения газовой хроматографии как в аналитических целях, так и для определения различных физико-химических величин. Ниже кратко рассмотрены лишь некоторые вопросы качественного и количественного газохроматографического анализа. При этом основное внимание обращено на применение индексов удерживания, методы калибровки и вычисление площадей пиков. [c.146]

Итак, вопрос о предпочтительности использования при количественной расшифровке хроматограмм высот пиков, площадей или произведений высот на время удерживания должен решать сам хроматографист после тщательного всестороннего анализа аппаратурных возможностей, вида хроматограммы и допустимой погрешности ошибки определения. Дилемма, которую здесь предстоит решать, заключается в том, насколько погрешности из-за изменения высот пиков под влиянием переменных факторов будут больше или меньше погрешностей измерения площадей пиков или пропорциональных им величин — в зависимости от сложности формы хроматографического контура и наличия необходимых специализированных устройств. [c.215]

Колонки с адсорбентом и растворами термостатируют, растворители при этом испаряются. Таким образом, в первой колонке оказывается проба мальтенов, а во второй — битума. Далее растворителями одинакового набора (например, изооктаном, бензолом и смесью бензола и этанола в соотношении 1 1) вымывают соответствующие этим растворителям группы соединений из пробы мальтенов и пробы битума. Поскольку раствор в парафиновом углеводороде в отличие от раствора в ароматическом углеводороде не содержит растворенных асфальтенов, общая площадь пиков, получаемых при разделении мальтенов, меньше общей площади пиков, получаемых при разделении битума, на величину, соответствующую содержанию асфальтенов в анализируемом битуме. При этом нужно учитывать возможное неравенство количеств мальтенов н битума, взятых на хроматографирование. Это может быть сделано сравнением пиков, полученных при элюировании изооктаном [Ъ, 6]. Таким образом, на анализ группового химического состава битумов затрачивается не более 2 ч. Определение проводят, хроматографическим методом, но принцип использования экстрагирования при выделении асфальтенов не нарушается. [c.10]

При использовании полного спектра продуктов пиролиза для идентификации высокомолекулярных соединений с целью получения возможности сравнения результатов определений или данных, получаемых в разных лабораториях, целесообразно пирограммы представлять в форме штриховых диаграмм [9, 21, 50]. В этом случае пиро граммы представляют в виде зависимостей, при этом на оси ординат откладывают в виде штрихов величины, отражающие концентрацию соединений в продуктах пиролиза (высота или площадь пика, отношение площадей пиков двух соединений, отношение площади пика к сумме площадей пиков определенной фракции продуктов пиролиза), а на оси абсцисс - параметр удерживания (время удерживания при заданных условиях эксперимента, относительное время удерживания, индекс удерживания). [c.83]

Воспроизводимость разделения в ионной аналитике при применении буферных систем очень хорошая. ОСО времен миграции лежат ниже 0.5%, воспроизводимость площади пика - важнейшая величина для количественных анализов - лучше 2.3%. Наряду с точностью для количественных расчетов важной величиной является их достоверность, которая подтверждается данными других методов. В качестве альтернативных методов измерения выступают атомно-абсорбционный анализ, ИОХ, а также ионный анализ с ионно-селективными электродами. Как показывают некоторые примеры, результаты, полученные различными методами анализа, в пределах известных допустимых отклонений совпадают. Определение щелочных и щелочноземельных катионов в байкальской воде показано на рис. 52. [c.61]

В основу количественного определения состава анализируемой смеси по дифференциальным хроматограммам можно положить высоту пика к, площадь пика П или же произведение высоты пика к на величину I, пропорциональную Уп (см. рис. 1.4). [c.50]

Ширина хроматографического пика может служить мерой кинетических явлений, так как она связана с размыванием хроматографической зоны, которое определяется эффективным коэффициентом диффузии. Наконец, с количеством сорбированного вещества связаны высота и площадь пика, вследствие чего эти величины могут служить основой для определения изотерм сорбции, поверхности сорбента и ряда других сорбционных характеристик. ч [c.208]

Согласно этому методу к анализируемой пробе добавляют точно измеренное количество вещества-метки. Количество этого вещества подбирают так, чтобы площадь его пика была соизмерима с площадью пиков компонентов смеси, подлежащих количественному определению. Для калибровки проводят хроматографический анализ ряда смесей вещества-метки с каждым из отдельных компонентов, наличие которых предполагается в исследуемой смеси, при различных соотношениях обоих веществ в смеси. Затем по оси абсцисс откладывают различное соотношение количества вещества-метки в пробе <7м к количеству анализируемого вещества дх в искусственных смесях, т. е. величины ды дх, а по оси ординат — соответствующее им отношение площадей пиков Зм/Зх. В узкой области соотношений ды/дх этот график прямолинеен. [c.226]

Рекомендуется использовать прозрачную, однородную по плотности миллиметровую бумагу. Кроме того, для определения теплоты реакции по кривой ДТА площади соответствующих пиков замеряют нанесенной на кальку сеткой и получают величину плои ади пика, которую сопоставляют с площадью пика эталонного вещества. Эталонное вещество должно иметь близкий к исследуемому веществу коэффициент теплопроводности, а эффект в обоих веществах должен быть в одном температурном интервале. [c.24]

Этот способ расчета концентраций можно применять только тогда, когда имеются пики всех компонентов пробы, полученные в одинаковых условиях опыта (например, на одной хроматограмме, когда расчет очень прост), или когда пики получены хотя и в других условиях, но зависимость их площадей от концентраций осталась количественно той же. Рассмотренный способ определения концентраций компонентов пробы называется нормировкой. Он избавляет от необходимости калибровать прибор по известным газам. Это упрощает анализ. Но особенно ценно то, что исключается ряд дополнительных погрешностей, возникающих от изменения любых условий опыта, а это в известной мере бывает почти всегда. Оно и понятно, так как изменение условий действует в одинаковой степени на величину площадей пиков всех компонентов пробы. [c.76]

Однако точное определение площадей пиков не всегда возможно (например, при неполном разделении компонентов). Поэтому при количественной расшифровке хроматограмм вместо площадей пиков могут быть использованы также величины, пропорциональные площади, например высоты пиков к или произведения высот на время удерживания Мц. [c.212]

Для определения графическим путем площадей асимметричных пиков используют так называемый трапецеидальный прием. Суть его заключается в том, что определяют ширину асимметричных пиков в двух точках высоты, обычно и Умножением полусуммы этих отрезков на высоту находят величину, пропорциональную истинной площади пика [c.219]

Количественная термография. Метод ДТА может быть успешно применен для количественного определения теплот (и энтропий) фазовых переходов, в частности плавления, которые вместе с температурой плавления являются параметрами стабильности, необходимыми для термодинамического расчета диаграмм состояния. Площадь пика на дифференциальной кривой, соответствующего тепловому эффекту фазового перехода, зависит от ряда факторов 1) теплового эффекта, определяемого природой вещества 2) массы вещества и эталона, их теплопроводности, теплоемкости и т. п. 3) внешних условий (скорость нагрева, положение спаев термопар, форма сосудов, степень измельчения вещества, степень набивки сосуда и др.). Если стандартизировать условия записи, т. е. исключить влияние 2-й и 3-й групп факторов, то площадь пика дифференциальной записи будет пропорциональна величине теплового эффекта 5 = kQ, где 5 — площадь пика Q — тепловой эффект к — коэффициент пропорциональности. [c.11]

Определение концентрации анализируемого вещества можно проводить различными методами. В методе абсолютной калибровки предварительно строят калибровочные кривые, связывающие площадь хроматографического пика с концентрацией анализируемого вещества. Затем определяют площадь пика для пробы с неизвестной концентрацией и, пользуясь калибровочной кривой, находят концентрацию вещества. Этот метод позволяет проводить анализ с относительной ошибкой меньше 1%- При этом необходимо точно соблюдать постоянство условий анализа, так как величина пика зависит от скорости газа-носителя, температуры, метода ввода пробы и ряда других факторов. [c.152]

ДИМОЙ тщательностью. Субъективная ошибка может быть уменьшена путем вычисления средней величины из нескольких параллельных определений. Вследствие малой чувствительности полярного планиметра ошибка при оценке очень малых площадей значительна. Так, например, Янак (1959) указывает, что для площади пика 25 мм средняя ошибка составляет 40%, а для площади 600 мм — 5,8%. [c.294]

В литературе приведены значения поправочных коэффициентов с учетом особенностей аппаратуры для большого числа веществ. Найденные по хроматограмме площади пиков умножают на эти величины. В качестве вещества сравнения в большинстве случаев используют бензол. Площадь пика бензола для определенного количества вещества (обычно 1 моля) принимают равной 1,000. Для нахождения относительного значения поправочных коэффициентов на практике поступают следующим образом. Взвешиванием приготавливают смеси, содержащие точно известные количества компонентов. Несколько проб каждой смеси вводят при постоянных рабочих условиях в хроматограф. Из анализов определяют как среднюю величину площадь каждого компонента в относительных процентах. Отношение найденных величин для дозируемого компонента и вещества сравнения (стандартное вещество) позволяет определить характерный для каждого компонента поправочный коэффициент. Итак, определяется соотношением [c.296]

Для определения сходимости показаний газового хроматографа по соотношению и абсолютной величине площадей пиков каждого из компонентов. [c.248]

Справедливость последней формулы была проверена на примере смесей пиридин — толуол и триэтиламин— ацетон (см. табл. 5.6). Полученные значения р/Свн+ пиридина и триэтиламина для индивидуального пика основания и основания, не разделенного с нейтральным веществом, практически мало различаются. При определении р/Свн+ основания, выходящего на хроматограмме неразделенным пиком с веществом, не проявляющим кислотно-основных свойств, ошибка будет зависеть не только от величин, входящих в уравнение (5.20), но также от погрешности измерения площади пика вещества, не проявляющего кислотно-основных свойств, и от доли его в смеси двух компонентов в газовой фазе. Чем больше эта доля, тем хуже точность. [c.260]

Речь идет о том, что при статистической обработке результатов количественного определения необходимо обязательно учитывать наличие, как минимум, двух случайных величин—функции отклика (высота или площадь пика, отношение высот или площадей) испытуемой пробы (индекс и ) и функции отклика стандартного образца ( st ). Поэтому результирующее стандартное отклонение воспроизводимости результатов (S[x) следует рассчитывать по формуле [c.483]

Измерение величин, пропорциональных площади пиков. В методе геометрической аппроксимации измеряется площадь соответствующего пику треугольника по произведению высоты пика /г или половины высоты пика (Л/2) на ширину пика (в), определяемую как расстояние между точками пересечения касательных, проведенных в точках перегиба пика, с нулевой линией (рис. У.1,а). Применяют также способ измерения ширины пика на различной высоте. При этом измерение площади пика состоит из следующих стадий 1) логическое продолжение нулевой линии под пиком 2) измерение высоты пика от этой линии независимо от ее наклона 3) определение промежуточной высоты (в случае необходимости) 4) измерение ширины пика на этой высоте 5) вычисление площади пика, пропорциональной произведению высоты пика на ширину. Погрешность измерения площади пика [c.376]

Нами была сделана попытка количественно оценить величину теплового. эффекта прокаливания нефтяного кокса. Определение проводили сопоставлением площадей пиков на термограммах эталонного вещества и кокса. [c.249]

Измерение двух термических характеристик — коэффициента теплопроводности и температуропроводности — позволяет вычислить и теплоемкость исследуемого вещества, поскольку все три термические характеристики связаны одним уравнением. Определение коэффициента теплопроводности позволяет найти величину тепловых эффектов превращений. Для этого дополнительно измеряется еще величина площади пика, образуемого дифференциальной записью во время превращения. [c.214]

Боковые группы в полиэтилене понижают степень кристалличности полимера, поскольку они, вероятно, не входят в состав кристаллической решетки линейного полиэтилена . Степень кристалличности сополимеров может быть рассчитана но площади пиков термограммы, величины которых прямо пропорциональны истинной теплоте плавления или теплоте, затрачиваемой на плавление кристаллической части полимера (см. раздел Б-16). Иа рис. 196 приведен график зависимости степени кристалличности, вычисленной из термографических данных, от концентрации боковых групп для двух типов разветвленных полиэтиленов. В изученном интервале концентраций боковых групп для каждого типа сополимеров степень кристалличности уменьшается почти линейно с увеличением числа боковых разветвлений. Этильные группы препятствуют кристаллизации в большей степени, чем метильные. Влияние скорости охлаждения на кристалличность также в большей степени проявляется при увеличении количества боковых групп. Для медленно отожженных образцов сополимеров с низкой концентрацией боковых разветвлений значения степени кристалличности, рассчитанные из данных рентгеноструктурного анализа, совпадают со значениями, полученными методом ДТА. Однако для сополимеров с высокой концентрацией боковых групп чначения степени кристалличности, полученные методом рентгеноструктурного анализа, значительно выше. Частично такое несоответствие может быть отнесено за счет неточности применяемых поправок для учета рассеяния от аморфной части сополимера и определения фона [27]. [c.300]

Занумеруем термографические кривые 1, 2,. .., т, например, в порядке возрастания величин b [Ь, Ь ,. .., Ьт)- Выберем определенную глубину реакции т]а, т. е., если выполнимо соотношение (XIИ. 17), зададимся определенной площадью 5ia термографического пика на кривой 1. Определим в выбранной точке температуру образца Т[а и скорость реакции [d jat) а= dSialdt) XjS loo), где Sloo — общая площадь пика под кривой 1. На пиках кривых 2, [c.318]

Вычисление площади пика, так же как и определение его глубины, необходимо при количественном тер оанализе. В зависимости от формы кривой ДТА площадь пика находится графически так, чтобы наиболее точно была установлена величина экзо-.или эндотермического эффекта. [c.17]

Для одновременной записи кривых нагревания исследуемого и стандартного образцов используется пирометр Курнакова со сложной комбинированной термопарой (рис. 11). В качестве эталона для записи дифференциальных кривых лучше всего применять кремний, предварительно расплавленный в сосуде для термографирования. Однако поскольку это связано с определенными экспериментальными трудностями (г. пл. 81 1414 С, температура размягчения кварца 1200°С), то практически удобнее применять порошок прокаленной окиси алюминия А1гОа. При количественном определении АЯдл необходимо брать точные навески исследуемого и стандартного веществ с тем, чтобы можно было полученные значения тепловых эффектов отнести к 1 молю вещества. Кроме того, рекомендуется брать одинаковые навески, чтобы стандартизировать условия записи. Для обеспечения равномерного нагрева всех трех сосудов с веществами отверстия в блоке для термографирования должны быть расположены симметрично. Сначала регистрируют тепловой эффект плавления более легкоплавкого вещества, а затем, переключив термопару, записывают эффект плавления второго вещества. При этом скорость нагрева печи должна быть достаточно малой, чтобы записи эффектов не наложились друг на друга. Общий вид термограммы, полученной при помощи сложной термопары, приведен на рис. 12. Необходимые построения для ограничения площадей пиков представлены пунктиром. После проявления термограммы необходимо избежать деформации листа фотобумаги в процессе сушки. Удобнее всего сушку проводить между двумя листами фильтровальной бумаги под небольшим прессом. Ограниченные площади пиков переводят на кальку несколько раз подряд (для усреднения результатов), вырезают и взвешивают а аналитических весах. Поскольку отношение площадей равно отношению масс вырезанных пиков, то в формулу (1.4) вместо 5 /52 подставляется отношение масс ш/шг. По формуле (1.4) определяют энтальпию плавления. Зная температуру плавления, из соотношения (1.5) находят энтропию плавления и сравнивают найденные величины со справочными данными. [c.22]

Широкую область применения в газохроматографическом анализе нашла адсорбция определенных классов веш,еств на колонках с молекулярными ситами. Эти колонки помещают перед колонкой, служащей для соб-йтвенно газохроматографического разделения. Селективная адсорбция н-нарафннов была впервые применена для газохроматографического анализа высших углеводородов в работе Бреннера и Коутса (1958). Эти авторы установили, что и-парафины Сз — С при 60 — 180" количественно задерживаются на колонках длиной 30—100 см, заполненных молекулярными ситами 5А, а ароматические углеводороды, нафтены и разветвленные углеводороды выходят из этих колонок без изменения. Сравнение результатов анализа на обычной колонке и на предварительно включенных колонках с молекулярными ситами позволяет выполнить не только качественную идентификацию н-углеводородов, но и их количественное определение в смесях (например, в конечных продуктах реформинга). Общее содержанпе н-углеводородов и долю отдельных парафинов можно определить по разности величин площади пиков на обеих хроматограммах. [c.242]

Для количественных определений методом газожидкостной хроматографии в фармакопее обычно используют внутренний стандарт, так как результаты сравнения одной хроматограммы с другой, полученной после второго введения в колонку, могут быть ошибочными. Прибавление подходящего внутреннего стандарта к испытуемому раствору и к стандартному раствору исключает эту ошибку, так как на хроматограммах сравнивается отношение площади или высоты пика (см. ниже) определяемого вещества к аналогичным величинам, полученным с внутренним стандартом. При других определениях, в частности когда оценивается содержание шримеси, удобнее использовать процесс нормализации. В этом случае площадь пика, относимая за счет предполагаемой примеси, выражается как процент от общей площади всех пиков, полученных с испытуемым веществом и его ожидаемыми примесями. Поскольку при этом величина пика основного компонента обычно на два порядка выше, чем величина пика наименьшей примеси, для таких определений необходимо использовать надежный автоматический интегратор и усилитель широкого диапазона, который обеспечивает линейное усиление сигнала и от большего и от меньшего компонентов. Площади пиков можно также измерять планиметром, графически или по массе бумаги, вырезанной по размерам пиков из хроматограммы. Прн определенных обстоятельствах более целесообразно измерять высоту пика, а не его площадь, хотя последняя величина более точна для количественных определений. Ширина пика определяется как отрезок нулевой линии, заключенный между точками пересечения линий, касательных к образующим шика. [c.108]

Строение I подтверждено исследованием ИК-, ЯМР-спектров и определением молекулярного веса. В ИК-спектрах этого вещества имеются частоты в области 1002 и 1107 см , что указывает на присутствие свободного циклопентадпенильного кольца в области 1600 и 1655 см (область СО-валептных колебаний) и в области 2855 и 2950 см (СН-валентные колебания СНа-группы). В ЯМР-спектрах, полученных в растворе четыреххлористого углерода, величины химических сдвигов от гексаметилдисилоксана соответственно равны Т1 = 6,16-10" (Н-незамещенного циклопентадиенильного кольца ферроцена) Та = 5,60-10" Тд = 5,50-Ю" и Т4 = 5,10-10 (Н-замещенного циклопентадиенильного кольца) Т5 = = 2,62-10 и Те = 2,54-10 (Н-бензольного кольца). Соотношение площадей пиков соответствует количеству искомых протонов. Таким об- [c.153]

Анализ характера причин, обусловливающих суммарную погрешность, позволяет выявить случайную (х .) и неисключенную систематическую (0 ) составляющие А . Суммарные погрешности установления градуировочных коэффициентов А определяются предварительно на стадии градуировки. На стадии анализа (определения Х ) — величины постоянные, и Ад. должны быть отнесены к неисключенной систематической составляющей А . Суммарные погрешности измерения площади пиков А , напротив, при исправной аппаратуре и исключении методических погрешностей могут рассматриваться как только случайные величины. Таким образом, и 0 =/ (А ). [c.422]

Количественное определение проводили по величинам площадей пиков, зарегистрированных по пику иона (СНз)2НСюН7 (масса 171), максимальному в спектрах всех дансиламидов Метод пригоден для количественного определения нитрозаминов в смесях при содержании 3 нг и более Относительное стандартное отклонение составляет 0,127—0,128 С помощью [c.136]

Количественный расчет содержания компонентов в пробе проводили методом абсолютной калибровки по высотам пиков для сероводорода, даоксида углерода и цианистого водорода и по площадям пиков для аммиака. При анапизе водных растворов, когда пробу в хроматограф вводили при помощи шприца, в качестве расчетных параметров использовали не абсолютные значения высот и площадей пиков, а отношения этих величин к соответствующим параметрам пика воды ( h hY о 5ын 3 / 5 н о) Поскольку содержание определяемых компонентов в растворе составляет несколько процентов, то с определенной степенью точности можно считать параметр пика воды пропорциональным количеству пробы, введенной в хроматографическую колошсу. Этим самым удается значительно снизить ошибку, связанную с неодинаковым вводом пробы. [c.62]