Основные обнаруживающие реагенты для БХ и ТСХ

Одним из основных показателей промывочных жидкостей является водоотдача. При больших ее значениях количество от-фильтровавшейся жидкости настолько велико, что оттесняемый фильтратом от стенок скважины пластовый флюид не всегда обнаруживается современными геофизическими методами. В этом случае бурение, особенно разведочных скважин, теряет смысл. При применении одной и той же промывочной жидкости с различной величиной водоотдачи осложнения типа осыпей и обвалов увеличиваются с ростом водоотдачи. Снижению осложнений и качественному вскрытию коллекторов способствует уменьшение величины водоотдачи, достигаемое в основном применением химических реагентов стабилизаторов. [c.112]

Широкое ирименение серебра и его соединений издавна стимулировало разработку и развитие методов качественного обнаружения и количественного определения этого элемента. Аналитическая химия больших количеств серебра в своих основных чертах сформировалась уже давно. В последние десятилетия возникла новая проблема обнаружения и определения микроколичеств элементов. Хорошо известно, что физические и химические свойства сложных материалов часто в очень сильной степени зависят от содержания микроэлементов. В соответствии с этим и для серебра были найдены высокочувствительные реакции и реагенты, позволяющие обнаруживать и определять очень малые его количества в разнообразных сложных объектах. [c.5]

Если перечисленные способы обнаружения оказались неэффективными, необходимо пожертвовать частью слоя. Используется прием, заимствованный из бумажной хроматографии основную часть хроматограммы закрывают, оставляя открытыми узкие полосы по обеим сторонам. Эти полоски обнаруживают подходящим реагентом. Рекомендуют разграничивать эти полосы от основной части хроматограммы, чтобы предупредить возможное просачивание раствора реагента в основной слой. Если по ходу обнаруж ения хроматограмму необходимо нагревать, то закрытую часть слоя покрывают асбестовой, пластиной, а свободные боковые участки хроматограммы после опрыскивания обнаружителем нагревают под инфракрасной лампой. Чтобы быть уверенным в том, что зоны веществ, обнаруженные по краям пластинки, находятся на том же уровне по всей длине слоя, необходимо работать с качественными слоями, равномерно нагруженными на старте разделяемой смесью и проявленными в камере, насыщенной парами растворителя. Можно также пользоваться и таким приемом, при котором обнаруживают предварительную, вспомогательную хроматограмму, а полученные значения Яр переносят вслепую на препаративный слой. Этот способ, однако, требует строжайшего [c.137]

Если вещества, подвергаемые хроматографированию на бумаге, бесцветны, то для обнаружения образовавшихся зон следует, после высушивания хроматограммы, применить соответствующий реагент, раствором которого обрызгивают бумагу при помощи пульверизатора. В случае хроматографирования смеси аминокислот обычно применяют нингидрин, вещества кислотного или основного характера обнаруживают соответствующим индикатором, иногда пользуются разбавленным раствором перманганата и т. п. Нередко лучшие результаты можно получить при рассматривании хроматограммы в ультрафиолетовом свете. [c.303]

Увеличение скорости в реакциях ионов оксимов также значительно больше для ацилирующих и фосфорилирующих агентов, чем для алкилгалогенидов. Однако в этом случае ситуация достаточно сложна, так как а-эффект значительно изменяется с изменением кислотности оксима [145] (рис. 5-22). Так, наиболее основные оксн-мы, как, например, кетоксимы и амидоксимы, в своей анионной форме не обнаруживают а-эффекта по отношению ко всем изученным соединениям, таким, как, например, п-нитрофенилацетат, фтористый бензол, этилхлорформиат, эфиры и фторангидриды фосфорной кислоты и хлористый бензоил. Более кислые оксимы, например СНзСОС(К)—N—ОН, обнаруживают больший а-эффект в реакциях с ацилирующими реагентами, например в 10 для п-нитрофенилацетата и 0,6 в логарифмической шкале для хлористого бензоила [146]. Опять-таки возрастание скоростей увеличивается почти пропорционально значениям Р (0,8 и 0,3 соответственно). [c.224]

После нагревания при 500—600° в рентгенограмме порошка смеси обнаруживаются явственные изменения разрушение кристаллитов окиси цинка проникающей в них окисью железа вызывает расширение полос. В данном интервале температур или в некоторой части его происходит уменьшение плотности, заметно увеличивается каталитическая активность и возрастает адсорбционная способность. Указанные явления приписываются начинающемуся проникновению одного из реагентов в решетку другого путем объемной диффузии. Предполагается, что окись железа диффундирует в решетку окиси цинка, что и является началом химической реакции между основной массой исходных веществ. [c.402]

СОг в ОСНОВНОМ одинаков, хотя скорости реакций у них сильно отличаются. Для рассмотренных условий все три реакции первого порядка скорость реакции максимальна в области температур 1400—1650° К выше 1900° К скорость не зависит от температуры для промежуточной области температур при внезапном изменении давления или температуры углерод обнаруживает явление гистерезиса. Детальное исследование этого явления дает возможность объяснить его взаимодействием образующихся активных атомов углерода при воздействии газового реагента на кристаллическую решетку и самопроизвольной реорганизацией этой решетки за счет поверхностной термической миграции атомов. [c.166]

При рассмотрении табл. 5 обнаруживается и другой интересный факт. Экзотермическая реакция фениллития с пиперидином не оставляет сомнений в том, что фениллитий является гораздо более сильным основанием, чем пиперидид лития. Тем не. менее пиперидид лития более эффективен в качестве реагента при образовании дегидробензола, как показывают в 30—90 раз большие константы скорости. Это нарушение последовательности основностей показывает, каким опасным может быть часто используемое упрощенное представление о метал-лировании, как о реакции между кислотой и основанием. В этом случае бренстедовский закон катализа требовал бы линейного соотношения между логарифмом относительной скорости и значением рК основания. [c.208]

Однако следует отметить, что не всегда более сильный нуклеофильный реагент оказывается и более сильным основанием. При сопоставлении нуклеофильной реакционной способности и основности анионов, в которых атомы, ответственные за нуклеофильную реакционную способность, принадлежат к одной и той же группе, но находятся в различных периодах таблицы Менделеева, обнаруживается, что нуклеофильная реакционная способность увеличивается при увеличении номера периода [c.25]

Подкисленный или подщелоченный перманганат калия окисляет очень многие соединения, образуя при этом пятна от желтой до белой окраски на фиолетовом фоне хроматограмм. После сушки фон становится коричневым, а через несколько суток даже исчезает. Для обнаружения веществ кислотного или основного характера также пригодны кислотно-основные индикаторы в водном или спиртовом растворе. Раствором динитро-фенилгидразина обнаруживают вещества, содержащие карбонильную группу. В частности, с ним интенсивно реагируют ароматические альдегиды и кетоны. Раствор нингидрина — очень чувствительный реагент на аминокислоты и вообще алифатические амины. [c.95]

Качественный анализ вольфрама очень слабо разработан. В основном используют осаждение малорастворимой вольфрамовой кислоты при действии на вольфраматы минеральных кислот вместе с вольфрамовой в этих условиях осаждается кремневая кислота. От последней вольфрам отделяют обработкой осадка аммиаком, а затем обнаруживают в фильтрате. Из неорганических реагентов чаще всего используют роданиды щелочных металлов и аммония в присутствии восстановителей [Ti(IH), Sn(II)], из органических — толуол-3,4-дитиол (дитиол). Вероятно, для обнаружения можно использовать реагенты, рекомендованные для фотометрического определения вольфрама они чувствительны и достаточно надежны, особенно после отделения вольфрама, например кислым гидролизом. Реагенты, рекомендованные для гравиметрического определения вольфрама, мало пригодны для его обнаружения, так как образуют нехарактерные осадки с вольфрамом. [c.47]

Однако сделанные предположения не только сомнительны, но и противоречат имеющимся экспериментальным данным. При рассмотрении ряда сходных реакций обычно обнаруживаются значительные колебания энтропии реакции или активации. На эту трудность указал Гаммет [1], который пришел к выводу, что попытки связать химическую реакционноспособность с химическим строением несостоятельны, за исключением редких случаев таких рядов реакций, в которых энтропии реакции или активации действительно одинаковы. С чисто экспериментальной точки зрения такой вывод представляется слишком пессимистическим, поскольку химики-органики создали вполне успешную теорию связи между химическим строением и реакционноспособностью. Хотя этот подход и остался чисто качественным, само его существование указывает на то, что между строением и реакционноспособностью существует значительно более отчетливая зависимость, чем можно было бы предполагать на основании изложенных выше соображений. Поскольку энтропия не является простой аддитивной функцией молекулярной структуры, зависимости такого типа могут существовать, только если реакционноспособность определяется, в основном, разностями энергии реагентов и продуктов реакции или реагентов и переходного состояния, а разности энтропии играют значительно меньшую роль. Приведенные ниже соображения позволяют примирить [c.356]

Хотя соединения, которые могут образовывать хелаты с металлом, находящимся в сдвигающем реагенте, обнаруживают в некоторой степени химический сдвиг (ДДб), обычно соединения с сильно основными заместителями обнаруживают большие величины ААб, и поэтому отношение энантиомеров может быть легко определено. [c.285]

Имеется много реакций, происходящих путем образования комплексов между реагентами. Таким образом можно объяснить стереоспецифический гидролиз ферментами, не прибегая к представлениям о существовании каких-то других сил притяжения, кроме сил, обусловливающих образование специфической структуры комплекса. В некоторых случаях комплексы, имеющие в спектрах полосы переноса заряда (или близкие по структуре комплексы, не поглощающие свет), очевидно или вероятно могут считаться промежуточными частицами при образовании определенных продуктов реакции. Для этого класса реакций мы выбрали символ G, который означает, что важным элементом, определяющим путь реакции, является геометрия комплекса. Характер взаимодействия между компонентами комплекса является сложным, однако взаимодействие до некоторой степени обусловлено силами переноса заряда, которые обнаруживаются при поглощении светового излучения как полосы переноса заряда. Величина вклада переноса заряда в стабильность основного состояния комплекса или в энергию переходного состояния остается неопределенной. Согласно разделу I этой статьи, степень разделения заряда в основном состоянии большинства комплексов с переносом заряда мала, т. е. взаимодействие, обусловленное переносом заряда, невелико, но, однако, им нельзя пренебречь. [c.51]

Вода в больших количествах также может мешать выполнению анализа растворителей. Ее обнаруживают по образованию мути или собирающихся на дне капель при смешении растворителя с избытком углеводородов. Низшие спирты способствуют удерживанию в растворе больших количеств воды, чем такие растворители, как, например, сложные эфиры. Бензин, состоящий в основном из алифатических углеводородов, удерживает меньшие количества воды, нежели бензол. Весьма малые количества воды, а в смесях, содержащих мало спиртов, даже следы,, ее находят при помощи прозрачного раствора этилата алюминия в этил-ацетате. Этилат алюминия гидролизуется водой до гидроокиси алюминия, которая осаждается в виде мути. Большие количества спиртов препятствуют этой реакции. Для обнаружения и количественного определения воды наиболее пригоден реагент К- Фишера (стр. 321). [c.936]

Б. Верно. Я бы добавил к этому, что источник свободной энергии, подводимой к исходным смесям газообразных реагентов, по-видимому, также не имеет особого значения. В любом случае, используется ли рентгеновское, ультрафиолетовое или v-излучение или же тепловая энергия, в реакционном сосуде обнаруживаются в основном одни и те же продукты. Мы не только можем предъявлять менее Строгие требования к составу исходных смесей газов (например, вместо метана использовать двуокись углерода), но и почти не ограничивать возможные типы энергии, подводимой к этим смесям. Отсюда следует вывод, что в модельных экспериментах ход реакций определяется природой самих реагирующих молекул, а не общими условиями среды. [c.304]

Исследование влияния запаса внутренней энергии на скорость реакции относится в основном к колебательно-возбужденным реагентам. В таких опытах обнаруживается обычно увеличение (иногда на несколько порядков) скорости реакций при возбуждении колебаний. Такое поведение особенно характерно для эндотермических реакций [63, 8, 50, 33]. Исследования влияния вращательного возбуждения немногочисленны [13, 94]. Экспериментальные результаты, равно как и траекторные расчеты, показывают, что в случае вращательного возбуждения константа скорости может как увеличиваться, так и уменьшаться, причем эффект всегда мал по сравнению со случаем колебательного возбуждения [98, 82]. Последующее рассмотрение будет посвящено только влиянию колебательного возбуждения. [c.156]

Характерной особенностью этой кривой является существование быстрого, независимого от pH гидролиза в диапазоне pH 5—8 [14]. Константу скорости можно получить с использованием любой точки на этом плато без поправок на кислотно или основно катализируемые реакции. Константа скорости для независимого от pH гидролиза кислотной, незаряженной формы аспирина слишком мала, чтобы вносить существенный вклад в наблюдаемые скорости при любом pH, и может быть найдена из зависимости наблюдаемых констант скоростей, исправленных на скорость кислотно катализируемого гидролиза, от а. Гидролиз п-карбоксифенилацетата (п-КФА) не обнаруживает быстрой реакции моноаниона, характерной для орто-произвощого аспирина (рис. 12). Поэтому, чтобы найти константы скорости для независимого от pH гидролиза кислотной и анионной формы реагента, наблюдаемые константы скорости следует исправить как на кислотно, так и на основно катализируемый гидролиз и затем отложить в зависимости от а. Кривые на рис. 12 вычислены на основании констант скорости, полученных таким образом в соответствии с общим уравнением скорости (41), в котором ка я кь — константы скорости для некатализируемого гидролиза кислотной и основной формы реагента. [c.432]

Гьери22 описал первые попытки прямого титрования броматом конечную точку автор обнаруживал по обесцвечиванию метилового оранжевого избытком брома. Этот метод с очень небольшими изменениями используется и до настоящего времени, Смит с сотрудниками исследовали также ряд других красителей, которые в конечной точке необратимо разрушаются. Из них лучшими оказались бриллиантовый пунцовый 5R (B I 185), бордо (B I88), фуксин (B I 678) и нафтоловый сине-черный (B I 246). Основной недостаток этих индикаторов заключается в их необратимом окислении, в связи с чем во время титрования необходимо избегать местных избытков реагента. Часто рекомендуется добавление свежей порции индикатора непосред- [c.471]

Кинетика. Представляется вероятным, что Н-связи гораздо чаще влияют на механизм рейкций, чем это принято думать в настоящее время. Если в реагирующей системе присутствуют группы, способные к образованию Н-связей, на ход реакции может влиять образование хелатных конфигураций, а также определяемая Н-связью упаковка реагирующих молекул или молекул реагентов и растворителя. Данные относительно мало- известных систем с Н-связями, приведенные в гл. 6, наводят на мысль, что такие эффекты могут быть более распространены, чем это принято думать. В то время как для прямого определения присутствия комплексов на основе Н-связи требуется энергия взаимодействия по крайней мере в две-три килокалории (при комнатной температуре), на активированный комплекс могут влиять еще более слабые взаимодействия. Например, группа С — Н хлороформа обнаруживает отчетливо выраженную способность к образованию Н-связи, между тем как группы С — Н в молекуле метилхлороформа таким свойством, по-видимому, не обладают. Однако метилхлороформ, несомненно, сохраняет некоторую тенденцию к образованию Н-связи, которая может проявиться в кинетике процесса, поскольку скорости реакций крайне чувствительны к энергии активации. Такого же рода соображения можно распространить и на связи С — Н в алканах, ароматических углеводородах и олефинах. Представляет интерес также способность ароматических углеводородов и олефинов выступать в качестве оснований. В результате, при сближении двух реагирующих ароматических молекул характер их ориентации может определяться преимущественно взаимодействием слабокислотных групп С — Не основными я-электронами ароматического ядра. На существование тенденции к такой ориентации указывает упаковка в кристаллических бензоле и нафталине. Для плоских молекул можно было бы ожидать компланарного расположения. В действительности же каждая ароматическая молекула наклонена по отношению к своим соседям таким образом, что осуществляется наиболее тесное сближение между группами С — Н и соседними ароматическими кольцами. [c.291]

За ходом взаимодействия этих реагентов можно также проследить, используя метод электронного парамагнитного резонанса (ЭПР). Установлено [24[, что в этой системе через некоторое время после смешения реагентов обнаруживается узкий сигнал ЭПР. Замечено также, что наряду с реакцией восстановления четыреххлористого титана осадок, в основном состоящий из Ti Ig, не дает сигнала ЭПР. Как указывают авторы, это может быть связано со слишком быстрой спин-решеточной релаксацией ионов трехвалентного титана. В другой работе этими же авторами рассмотрена природа сигнала ЭПР, возникающего в осадке, образованном при взаимодействии диэтилалюминийхлорида и четыреххлористого титана [c.105]

Стильбены НО < >-он / НО Резвератрол (3,5,4 -триокси)производное Бесцветные (П) Флуоресценция интенсивно голубого цвета в ультрафиолете, возрастает в парах NH3 (П) Необычное голубое окрашивание с ванилиновым реагентом г) (П) В водных растворах малоподвижное основное пятно (транс-изомер) обнаруживается вместе с быстрым слабым пятном цис-изомера [c.40]

Большинство низших алифатических спиртов представляет собой летучие соединения, которые нельзя хроматографировать непосредственно на бумаге. Поэтому их обычно переводят в производные, например 3,6-динитрофталаты, 3,5-динитробензоаты, Л Л -диметил-л-аминобензолазобензоаты, ксантаты, которые легко поддаются обнаружению (табл. 3.6). Высшие алифатические спирты нелетучи, но обычно настолько липофильны, что их можно хроматографировать только в обращенно-фазных системах. Основная трудность в хроматографии этих соединений — их обнаружение. Для этого пригодны далеко не все реагенты. Высшие алифатические спирты можно обнаружить посредством контрастного окрашивания родамином В (ОР-11) их легко перевести в производные, например аллилуретаны, и обнаруживать в виде производных [64]. [c.101]

Рассмотрим сначала результаты при отсутствии внешнего шума. На рисунке обозначены значения контролируемых параметров, лапример концентраций основных реагентов, температуры Т реактора, времени обновления смеси в реакторе т, скорости потока. Видно, что система обнаруживает бистабильное поведение в зависимости от интенсивности падающего света. Действительно, если интенсивность света сначала увеличивается,, а затем уменьшается, то переменная состояния БР-системы описывает гистерезисную петлю. В определенной области интенсивностей одновременно суш,ествуют две ветви стационарных состояний. Отметим, что стационарные состояния на нижней ветви неустойчивы по отношению к варьированию рассмотренных выше внешних параметров и окружены устойчивым предельным [c.227]

Во-вторых, существование корреляции структура — реакционная способность является свидетельством в пользу механизма общеосновного катализа [85]. В некатализируемой (или катализируемой водой) реакции аминов с эфирами скорость реакции обычно очень чувствительна к основности амина, так что зависимость log к от рК имеет наклон - 0,8. Это справедливо как для третичных аминов, так и для первичных и вторичных и означает, что удаление протона от нуклеофильного реагента в переходном состоянии не имеет существенного значения и что действие электронооттягивающих заместителей проявляется в уменьшении нуклеофильной способности за счет уменьшения электронной плотности на реакционном центре. С другой стороны, реакция спиртов с эфирами при нейтральных значениях pH обнаруживает обратную чувствительность к заместителям, а именно увеличение реакционной способности при повышении кислотности спирта. Последнее является следствием того, что активная частица — это анион спирта, и влияние электропооттягивающего заместителя сводится к увеличению равновесной концентрации аниона [уравнение (77)], что важнее, чем понижение им реакционной способности этого аниона [уравнение (78)] [c.178]

А" — электрофил) на том основании, что 1) связь С — Н в переходном состоянии обычно еще сохраняется 2) связь С — А находится в процессе своего образования и 3) л-электронная делокализация уже не столь полна, как в основном состоянии молекулы, но еще не в такой степени нарушена, как в о-комплексе, в котором два электрона полностью локализованы. Если в кольце уже имеется один заместитель, то становится трудно оценить степень образования связи С — А и степень л.-электронной делокализации, в которой теперь участвует и имеющийся заместитель. Более того, необходимо учитывать неодинаковую электрофильность различных реагентов А" , поскольку их природа также в значительной степени определяет свободную энергию активации и тем самым точную форму и размеры переходного состояния. Необходимость учета этого фактора следует из ряда опытных данных, согласно которым для малореакционноснособных реагентов различия в относительной реакционной способности конкурирующих положений гораздо более существенно сказываются на составе продуктов реакции, чем для случая более реакционноспособных электрофилов. Иначе говоря, очень активный электрофил благодаря своей высокой реакционной способности может вызывать замещение даже по несколько дезактивированному положению, в то время как слабый электрофил может вызывать замещение только по очень активному положению в субстрате. В ароматическом замещении крайними примерами очень слабых электрофилов являются нитрозоний-ион КО , ионы диазония АгК и иод (ср. гл. 14, разд. 2, Г и гл. 18, разд. 5, Б.) Поэтому эти группы очень селективны в отношении выбора места атаки, и для их реакций может наблюдаться кинетический изотопный эффект. Так, нитрозирование 2,3-дибромфенола азотистой кислотой обнаруживает эффект = 3,6. Следует отметить, что тот же самый принцип — более активный реагент является менее селективным в отношении места атаки по сравнению с менее активным реагентом — применим и к другим реакциям, кроме ароматического замещения (см , гл. 12, разд. 2, А). [c.230]

Переход окисления—восстановления в комплексообразование сопровождается резкими изменениями свойств реагентов. Они могут быть настолько значительными, что разность внутрикомплексных потенциалов становится меньше нуля, тогда как разность внекомплексных потенциалов больше нуля. Возможна следующая трактовка механизма изменения окислительно-восстановительных свойств реагентов при образовании комплексных соединений. При окислении—восстановлении реагентов обычно используются основные электронные орбиты атомов, тогда как при комплексообразовании используются как основные, так и возбужденные орбиты. Например, при восстановлении иона Ре до иона Ре " " электрон восстановителя попадает на основную орбиту 3 . При образовании комплексного иона [РеССМ) ] электроны групп СЫ размещаются на основной орбите За, а также на более высоких по энергии орбитах 4 и 4р. Если бы при окислении—восстановлении использовались только основные орбиты, а при комплексообразовании — только возбужденные и электроны в комплексном соединении были локализованы, то на основании химического опыта было бы трудно установить связи между окислением—восстановлением и комплексообразованием. Таковые обнаруживаются благодаря тому, что при комплексообразовании используются как основные, так и возбужденные орбиты центрального атома, а электроны в комплексных соединениях делокализованы. В силу указанного при комплексообразовании изменяются число, характер распределения и энергия электронов на орбитах, соответственно изменяются окислительно-восстановительные свойства реагентов. Наиболее значительные изменения этих свойств следует ожидать при координации первой группы, так как ее электроны попадают на основные орбиты центрального атома, а с увеличением. числа координированных групп в процесс вовлекаются более [c.742]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология