Полярография квадратно-волновая

Второе видоизменение переменноточной полярографии — квадратно-волновая полярография. Принцип квадратно-волновой полярографии состоит в том, что на каплю, имеющую некоторый средний потенциал Ео, накладываются колебания потенциала прямоугольной формы с небольшой амплитудой и фиксируется амплитуда переменного тока в конце каждого полупериода прямоугольных колебаний. [c.205]

Второе видоизменение переменноточной полярографии — квадратно-волновая полярография. Этот метод был предложен Дж. Баркером. В аппаратурном оформлении квадратно-волновая полярография значительно сложнее, чем вектор-полярография. [c.218]

Результаты, полученные при исследовании реакции восстановления иона водорода рассмотренными выше тремя методами (импульсная полярография, квадратно-волновая полярография и фарадеевское выпрямление высокого уровня), представлены на [c.108]

Квадратно-волновая полярография [c.304]

Константа К в каждом конкретном случае иНая, т. е. ее значения не совпадают для квадратно-волновой полярографии и, например, фотометрии пламени и т. д., но постоянна для данной установки. Это означает, что добиться минимального значения одновременно для всех трех величин нельзя, в каждом случае нужно находить наилучшее решение. Этого можно достичь следующими приемами. [c.450]

Изменение потенциала электрода и соответствующее изменение тока в квадратно-волновой полярографии показаны на рис. ПО. При резком возрастании потенциала электрода вначале возникает большой ток электрохимической реакции, который спадает во времени прибли- [c.205]

Принцип квадратно-волновой полярографии состоит в том, что на каплю, имеющую некоторый средний потенциал фо, накладываются колебания потенциала прямоугольной формы с небольшой амплитудой и фиксируется амплитуда переменного тока в конце каждого полупериода прямоугольных колебаний. [c.218]

Изменение потенциала электрода и соответствующее изменение тока в квадратно-волновой полярографии показаны на рис. ПО. При резком возрастании потенциала электрода вначале возникает большой ток электрохимической реакции, который спадает во времени приблизительно по закону 1/]/ . В то же время ток заряжения (пунктирная кривая) спадает пропорционально ехр —- , т. е. гораздо быстрее [c.218]

Рис. по. Зависимость потенциала (а) и тока (б) от времени в квадратно-волновой полярографии [c.218]

Из-за наличия тока заряжения двойного слоя нижний предел определяемых концентраций оказывается примерно таким же, что и в классической полярографии. Этот предел можно повысить при помощи видоизменений переменноточной полярографии вектор-полярографии и квадратно-волновой полярографии. [c.233]

В квадратно-волновой полярографии на каплю, имеющую некоторый средний потенциал, накладываются колебания потенциала прямоугольной формы с небольшой амплитудой и фиксируется амплитуда переменного тока в конце каждого шэ-280 [c.280]

В импульсной полярографии электрод, находящийся при заданном значении среднего потенциала, поляризуют прямоугольными импульсами, высота которых линейно возрастает во времени. Получаемая при этом полярограмма идентична по форме классической полярограмме, но с сильно увеличенным предельным током, поскольку промежуток времени с момента наложения импульса до момента измерения тока оказывается намного короче периода жизни капли. В дифференциальной импульсной полярографии потенциал электрода изменяют по линейному закону и одновременно налагают одиночные импульсы прямоугольного напряжения около 30 мВ и длительностью 0,04 с. Измерение тока проводят, когда емкостный ток сильно снижается. Чувствительность импульсной и квадратно-волновой полярографии примерно одинакова. [c.281]

Вместо квадратно-волнового напряжения может быть использовано переменное напряжение, изменяющееся синусоидально, так как при этом конденсаторный и диффузионный токи сдвигаются по фазе на л /4. Полярографы, основанные на использовании синусоидально [c.169]

Современные методы переменнотоковой полярографии, например квадратно-волновая полярография, по чувствительности и разделяющей способности значительно превосходят постояннотоковую полярографию при определении обратимо восстанавливающихся или соответственно окисляющихся деполяризаторов. Применение современных методов полярографии, таких, как прямоугольная полярография, при определении органических деполяризаторов связано с большим недостатком сильная адсорбция применяемых органических растворителей и самого деполяризатора влияют на ход реакции переноса. При этом изменяются неконтролируемым образом пиковые токи. Переменнотоковую полярографию гораздо реже применяют для аналитического определения органических деполяризаторов, чем постояннотоковую полярографию, при которой описанное явление практически не имеет места. [c.162]

При количественном определении веществ осциллополярография дает менее удовлетворительные результаты, чем другие методы. Разрешающая и разделяющая способности осциллополярографии в ряде случаев могут достигнуть таких же значений, как в случае квадратно-волновой полярографии. [c.162]

Квадратно-волновая и пульс-полярография ъ 10 МОЛЬ л-1 [c.402]

Неидеальность зависимости АЕ () и фарадеевского тока i t) из-за влияния омического сопротивления раствора и Са следует иметь в виду во всех случаях, когда время регистрации тока после скачка потенциала соизмеримо с т,, например, в квадратно-волновой полярографии или в вольтамперометрии с быстрой ступенчатой разверткой потенциала. [c.341]

Данная разновидность переменнотоковой полярографии, иногда называемая квадратно-волновой, основана на использовании поляризующего напряжения, в котором на медленную ступенчатую (от капли к капле) или линейную развертку потенциала накладывается переменное прямоугольное напряжение с малой амплитудой (5...30 мВ) и частотой в несколько десятков или сотен Гц (рис. 9.12, а). Выборка тока (рис. 9.12, б) осуществляется в течение короткого времени /в в конце каждого полупериода переменного напряжения, когда емкостный ток (рис. 9.12, г) минимален, причем выбранное значение сохраняется до следующей выборки. В результате на выходе устройства выборки-хранения формируется прямоугольное напряжение (рис. 9.12, в), амплитуда которого пропорциональна выбранным значениям тока, обусловленного переменным поляризующим напряжением. При этом вольтамперограмма представляет собой зависимость амплитуды переменного сигнала на выходе устройства выборки-хранения от потенциала развертки. [c.359]

В последние годы усиленно развиваются некоторые методы полярографии, которые можно характеризовать использованием в целях анализа явлений нестационарной диффузии, а также методы переменноточной полярографии. Среди этих методов для определения плутония были применены квадратно-волновая полярография [506] и вольтамперометрия при постоянной силе тока [160]. [c.244]

Метод квадратно-волновой полярографии впервые применили Баркер и Дженкинс [289]. Этот метод основан на наложении на электродный потенциал переменного напряжения квадратной формы малой амплитуды. Измерению подлежит переменная составляющая электролизного тока в зависимости от потенциала, который меняется, как и в обычной полярографии, линейно во времени. Для устранения емкостной составляющей переменного тока измерение производится в конце каждого полупериода тока, когда двойной электрический слой на поверхности электрода успевает приобрести новый электрический заряд. Согласно Баркеру и Дженкинсу [289], могут быть определены концентрации восстанавливающихся обратимо веществ порядка 2-10 М. Аналитическое применение метода описано в работах [398—401], а его теория — в работе [484]. [c.244]

Метод квадратно-волновой полярографии не зависит от перемешивания образца и слабо зависит от присутствия необратимо восстанавливающихся веществ, таких как кислород, при определении плутония. [c.246]

Кроме того, как уже отмечено, квадратно-волновая полярография малочувствительна к необратимо-восстанавливающимся ионам. [c.247]

Методу квадратно-волновой полярографии подобен метод вектор-полярографии, который начинает развиваться в Советском Союзе благодаря появлению векторного полярографа типа ЦЛА. Этот метод отличается от квадратно-волновой полярографии тем, что вместо переменного напряжения квадратной формы на потенциал электрода накладывается синусоидальное напряжение малой величины. Для отделения емкостной составляющей переменного тока, имеющей фазу, сдвинутую на 90° относительно фарадеевского тока, используется фазочувствительный усилитель. Благодаря указанному решению, более простому конструктивно, метод векторной полярографии обладает всеми преимуществами квадратно-волновой полярографии и пригоден для определения плутония. [c.247]

От вида функции f(t) зависит тип полярографа с модуляцией по напряжению (переменно-токовые осциллополярографы, осцилловек-торные полярографы, квадратно-волновые и полярографы с ступенчатым напряжением). [c.49]

Наконец, следует избегать больших омических падений на сопротивлении ячейки, пропуская через нее только малые фара-деевские токи, а также уменьшая Яс, что желательно для получения более коротких с-интервалов. Условие малости тока вынуждает воздерживаться от использования высокой концентрации деполяризатора, которая часто применялась в классических методах для увеличения потока диффузии, а также требует усовершенствованной чувствительной электронной аппаратуры, способной точно регистрировать малые сигналы. Омическое падение непосредственно не влияет на константу скорости, но оно искажает шкалу потенциалов. Если омическое падение не сделано пренебрежимо малым, возникают ошибки в логарифмическом соотношении между константой скорости переноса заряда и потенциалом (в тафелевских прямых), что приводит к ошибочным значениям а. Поскольку принципы этих методов (импульсной полярографии, квадратно-волновой полярографии и фарадеевского выпрямления высокого уровня) уже описаны в литературе, здесь будут кратко изложены только некоторые вопросы, имеющие важное значение в связи с изучением необратимых процессов. [c.97]

Переменно-токовые полярогрлфы различных моделей имеют много общего с класспчсскими и осциллографическими полярографами. На электроды подают линейно изменяющееся напряжение п в этот же контур — переменное напряжение с постоянной амплитудой. Регистрируют переменный ток, связанный с изменением напряжения. В переменно-токовых полярографах венгерского производства (ОН-104, ОН-105) используют прямоугольное напряжение малой амплитуды (10—50 мВ). Такие по-лярографы называют квадратно-волновыми. Отечественные по-лярографы ППТ-1, ПУ-1 работают в режиме как постоянного, так п переменного тока. [c.148]

В методе квадратно-волновой полярографии (КВП), так же как в переменнотоковой полярографии, применяют равномерно возрастающее напряжение (как в классической полярографии), но вместо синусоидального напряжения одновременно подают квадратно-волновое напряжение У с продолжительностью каждого полупериода т. В этот короткий промежуток времени поверхность ртутного капельного электрода можно считать постоянной. Тогда для фарадеева тока, как указывалось в методе постояннотоковой полярогра фии, справедливо выражение Емкостный переменный ток выража- [c.304]

В процессах растворения наряду с указанными методами на основе непрерывно изменяемого потенциала применяют также метод обратного растворения при постоянном потенциале и при постоянном токе. Щаряду с обычной постояннотоковой полярографией применяют также осциллогра-фическую [63] и квадратно-волновую полярографию [64]. Для аналитических целей проводят преимущественно обратное растворение накопленных веществ при непрерывно изменяемом потенциале. В качестве источника напряжения при накоплении и для регистрации кривых обратного растворения можно применять любые полярографы. [c.134]

Этот принцип Применяют при так называемой квадратно-волновой полярографии и в пульсполярографии. Оба метода предложены Баркером [95] и позволяют определять концентрацию деполяризаторов в растворе порядка 10" — ]0" мoль л . [c.158]

Основным уравнением квадратно-волновой полярографии является уравнение, предложенное Кембера [484] [c.245]

Таким образом, изложенное исследование Кояма [506] подтверждает высокую чувствительность метода квадратно-волновой полярографии и пригодность использования его для определения плутония. Следует подчеркнуть, кроме того, что метод имеет более высокую селективность, чем методы классической полярографии. Эта селективность основана на том, что поляро-граммы имеют дифференциальный вид и измерение высоты волны производят при потенциале полуволны, а не по значениям токов на ветвях кривых. Потенциал полуволны является наиболее удаленной точкой на оси потенциалов от потенциалов мешающих элементов как слева, так и справа от определяемого элемента. Благодаря этому получается выигрыш примерно [c.246]

Микрограммовые количества нептуния в плутонии определяют методом квадратно-волновой полярографии после экстракции нептуния 2-теноилтрифторацетоном [671]. Полярографиро-вание проводят на ртутном капельном электроде в присутствии ЭДТА при pH 5,5—6,5. Пик волны наблюдается при — 0,8 в. Можно использовать метод добавок или калибровочную кривую. [c.397]

Введение в электрохимическую кинетику 1983 (1983) -- [ c.205 ]

Основы аналитической химии Часть 2 Изд.2 (2002) -- [ c.177 ]

Методы измерения в электрохимии Том1 (1977) -- [ c.212 ]

Полярографические методы в аналитической химии (1983) -- [ c.67 , c.246 , c.260 , c.263 ]

Руководство по аналитической химии (1975) -- [ c.157 , c.158 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология