Фосфиноксиды стереохимия

Относительно стереохимии реакции Виттига можно сказать следующее в отношении асимметрического атома фосфора реакция стереоспецифична, поскольку было найдено, что оптически активная фосфониевая соль (ХП1) дает оптически активный фосфиноксид (XIV) последовательные реакции с фениллитием и бензальдегидом не приводят к рацемизации. В соответствии с приведенным [c.628]

Реакцию изучали преимущественно на окисях фосфинов [28, 29—34], на фосфонатах [28, 31, 35—40] и в незначительной степени на фосфинатах [31], в большинстве случаев содержащих бензильную группу у атома фосфора. Большое число работ посвящено стереохимии и механизму этой реакции. Промежуточный продукт присоединения удалось выделить лишь в случае реакции дифенилбензилфосфиноксида с бензальдегидом в присутствии фениллития [32, 33]. Применение бензилиденанилипа (т. е. соединения с азометиновой группой вместо карбонильной) при реакции с метилфепилбепзил-фосфиноксидом также привело к получению олефипа [41]. [c.213]

Получение оптически активных соединений с асимметрическим атомом фосфора позволило изучить стереохимию реакций, затрагивающих хиральный центр этого типа. Реакции присоединения по свободной электронной паре третичных фосфинов идут с сохранением конфигурации. К ним относятся превращения в фосфиноксиды, в четвертичные фосфониевые основания. Некоторые реакции могут проходить и с обращением конфигурации. Например, от (+)-метилпропилфенилфосфина (далее обозначается РзР ) можно перейти к соответствующему оксиду двумя путями, причем стереохимический результат оказывается различным (схема 5). Замена остатка 0R на NHR в оптически активных эфирах фосфиновых кислот протекает с обращением конфигурации (схема 6). [c.392]

Относительно стереохимии реакции Виттига можно сказать следующее в отношении асимметрического атома фосфора реакция стереоспецифична, поскольку было найдено, что оптически активная фосфониевая соль (XIII) дает оптически активный фосфиноксид (XIV) последовательные реакции с фениллитием и бензальдегидом не приводят к рацемизации. в соответствии с приведенным механизмом реакция должна сопровождаться сохранением конфигурации, что в действительности и происходит. [c.498]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология