Фосфониевые соединения, оптическая активность

Получение оптически активных соединений с асимметрическим атомом фосфора позволило изучить стереохимию реакций, затрагивающих хиральный центр этого типа (обзор см. [15]). Реакции присоединения по свободной электронной паре третичных фосфинов идут с сохранением конфигурации. Сюда относятся превращения в окиси фосфинов, в четвертичные фосфониевые основания, например [16] [c.607]

Асимметрично замещенные окиси фосфинов также могут быть оптически активными. Среди фосфорных соединений встречаются и другие типы асимметрических молекул, например производное фосфониевой кислоты (V) или тиофосфоновой кислоты (VI) [c.23]

Хорнер и др. [168] получили аниониты с фосфониевыми группами с СОЕ 2,68 мг-экв1г обработкой хлорметилированного сополимера стирола и дивинилбензола оптически активным метилпропилфенилфосфином. Однако авторы на полученном анионите не смогли расщепить рацематы винной кислоты и других соединений. [c.104]

Получение оптически активных соединений с асимметрическим атомом фосфора позволило изучить стереохимию реакций, затрагивающих хиральный центр этого типа. Реакции присоединения по свободной электронной паре третичных фосфинов идут с сохранением конфигурации. К ним относятся превращения в фосфиноксиды, в четвертичные фосфониевые основания. Некоторые реакции могут проходить и с обращением конфигурации. Например, от (+)-метилпропилфенилфосфина (далее обозначается РзР ) можно перейти к соответствующему оксиду двумя путями, причем стереохимический результат оказывается различным (схема 5). Замена остатка 0R на NHR в оптически активных эфирах фосфиновых кислот протекает с обращением конфигурации (схема 6). [c.392]

Из оптически активного четвертичного фосфониевого соединения — бутилат метилэтилфенилбензилфосфония — была получена окись метилэтилфенилфосфина, в значительной мере подвергшаяся рацемизации -. Этот факт удается объяснить при помощи механизма, [c.253]

Необходимо отметить также систематические исследования Г. X. Камая в области мьппьякорганических соединений [489] его работы по получению оптически активных фосфониевых и арсониевых солей рассмотрены ниже (стр. 157). [c.149]