Методы получения оптически активных соединений

В этом разделе мы рассмотрим развитие того направления в классической стереохимии, которому было уделено наибольшее внимание в первоначальных работах Вант-Гоффа и Ле Беля. Идя от более простого к более сложному, мы рассмотрим сначала методы получения оптически активных соединений, затем способы определения их конфигурации и в заключение — установление и толкование зависимостей между пространственным строением и оптической деятельностью органических молекул. Конечно, упомянуты будут только важнейшие вехи в истории этой области стереохимии. [c.68]

Стремление получить оптически активные соединения без использования биологических систем стимулировало исследования асимметрических реакций. Наиболее раннее определение, данное Марквальдом, было очень широким и включало все методы получения оптически активных соединений, которые были известны к тому времени. Первое определение позднее претерпело изменения в связи с развитием аналитических методов определения диастереомеров. [c.93]

Асимметрический синтез развивается настолько быстро, что монография, опубликованная Моррисоном и Мошером в 1971 г., уже устарела, и оказалась необходимой не только новая книга, но целая серия книг, обобщающих работы 70-80-х годов в этой области. Настоящая монография первая в этой серии. Она начинается с краткого обзора методов получения оптически активных соединений, где сразу же подчеркивается ведущее место асимметрического синтеза среди других методов. В последующих главах рассматриваются аналитические методы, используемые сегодня в этой области. Еще недавно единственным методом определения оптической чистоты была поляриметрия. Однако относительная ненадежность этого метода требовала разработки других независимых методов определения соотношения энантиомеров в получаемых расщеплением или асимметрическим синтезом веществах. Появилось новое понятие "энантио-мерная чистота", которое в отличие от оптической чистоты имеет [c.5]

Глава 1 ОБЗОР МЕТОДОВ ПОЛУЧЕНИЯ ОПТИЧЕСКИ АКТИВНЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.10]

В этой очень краткой вводной главе наряду с другими методами получения оптически активных соединений рассматриваются перспективы асимметрического синтеза. Ссылки на литературу и примеры выбраны таким образом, чтобы показать возможности каждого метода, и обзор не претендует на исчерпывающий охват литературы. Почти каждый из приведенных методов может быть предметом самостоятельного научного труда (что и было сделано в некоторых случаях). [c.10]

Большинство современных химиков могут использовать коммерчески доступные оптически активные соединения. Это означает, что химик может купить нужное ему соединение, которое имеется в специальном химическом каталоге. В настоящее время многие компании предлагают довольно широкий выбор оптически активных соединений. Основная проблема часто заключается в том, что эти соединения довольно дороги, но в то же время экспериментальные методы получения оптически активных соединений требуют больших затрат времени. Однако этот фактор не принимается во внимание, если можно использовать труд студентов (иногда называемый рабским трудом). Всегда можно представить трудоемкое и скучное расщепление как важный "учебный эксперимент". Если требуется довольно большое количество хирального соединения, цена за грамм [c.10]

Методы получения оптически активных соединений И [c.11]

Методы, рассматриваемые в настоящем разделе, по существу, представляют собой лишь особые случаи кинетических асимметрических превращений (разд. 4-4г). Тем не менее существует одно важное количественное (и практическое) различие между обоими методами. В вышеупомянутом асимметрическом синтезе с использованием хинина или хинидина избыток одного энантиомера по сравнению с количеством другого в образующейся миндальной кислоте составляет менее 10%, в то время как при применении эмульсина выделяется почти оптически чистый продукт. Другими словами, биохимические методы получения оптически активных соединений в высшей степени стереоспеци-фичны и поэтому являются во многих случаях практически важными, тогда как другие кинетические асимметрические превращения, вероятно, имеют только теоретический интерес . [c.78]

Приведенные выше примеры получения винной кислоты и нитрила миндальной кислоты являются примерами биохимической асимметрической деструкции и биохимического асимметрического синтеза. Третьим и особенно полезным методом получения оптически активных соединений является биохимическое кинетическое расщепление. Этот метод нашел широкое применение при приготовлении оптически активных аминокислот. Так, если ацилиро- [c.78]

Большинство из рассмотренных выше методов получения оптически активных соединений требуют вспомогательных оптически деятельных веществ. Эти методы, и особенно биохимический метод, показывают, как можно получить новые диссимметричные молекулы в присутствии молекул, уже имевших диссимметрию. Однако они не объясняют, откуда первоначально появились оптически активные молекулы. [c.80]

В данном разделе мы рассмотрим получение оптически активных соединений как путем вмешательства живого организма, так и с помощью ферментов — каталитических систем, которые можно выделить из живых организмов. Обособление биохимических методов получения оптически активных соединений в некоторых отношениях является неудачным, поскольку все до сих нор описанные способы расщепления в известном смысле являются биохимическими. Применяемые в общих методах расщепления алкалоиды, производные терпенов, кислоты и т. д. являются большей частью веществами природного происхождения, и даже если расщепляющие реагенты синтетические, такие, как а-фенилэтиламин, или природные, но доступные синтезу в настоящее время, такие, как стрихнин [64], все же на какой-нибудь стадии их синтеза были использованы природные разделяющие реагенты. Например, а-фенилэтиламин можно расщепить, используя природные (—)-яблочную, ( г)-винную или (—)-пироглутаминовую кислоту [последнюю получают пиролизом природной (-1-)-глутаминовой кислоты], в синтезе стрихнина при расщеплении одного из промежуточных продуктов применяют алкалоид хинидин. Только в методе механического отбора (разд. 4-4а) обходятся без применения оптически активных реагентов, но зато он требует активного вмешательства человека — наиболее высокоразвитой биохимической системы Биохимические методы не следовало бы отделять и по другой причине, а именно существует лишь качественное различие между ферментными системами и другими диссимметричными молекулами, которые используются при получении диссимметричных продуктов. Например, реакция бензальдегида с цианистым водородом с последующим гидролизом до миндальной кислоты [c.77]

Биохимический метод получения оптически активных соединений наряду с методом механического отбора (разд. 4-4а) и методом разделения, основанным на кристаллизации диастереомеров (разд. 4-46), был впервые применен Пастером [68]. Пастер заметил, что при брожении аммонийной соли рацемической винной кислоты, вызванном дрожжами или Peni illium glau um (грибковой плесенью), расходовалась преимущественно природная (правовращающая) форма и по истечении некоторого времени из подвергавшейся ферментации жидкости можно выделить соль чистой (—)-винной кислоты. Очевидно, это случай асимметрической деструкции грибковая плесень потребляет для своей жизнедеятельности преимущественно природный энантиомер и оставляет нетронутым другой, не встречающийся в природе (левовращающий) энантиомер. В более поздней работе, посвященной синтезу нитрила миндальной кислоты в присутствии эмульсина (см. выше), было ясно показано, что присутствие живого организма или живой клетки не обязательно для асимметрического синтеза этого типа и что активными агентами являются ферменты (которые могут функционировать как внутри, так и вне живого организма). [c.78]

Такое разделение не является асимметрическим синтезом, так как оно совершенно отчетливо состоит из этапов разделения физическими методами ряда стереохимически стабильных диастереомерных пар. Классические примеры разделения этого типа — это наиболее общий метод получения оптически активных соединений, если не считать метода получения оптически активных соединений путем выделения их из природных продуктов. Теория [30] и препаративные методы [51—53] разделения рацематов этим путем достаточно подробно описаны в обзорах и нами рассматриваться не будут. [c.29]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология