Альдегиды стерические перегруппировки

Стерические перегруппировки альдегидов, кетонов и кислот [c.198]

Стерические перегруппировки альдегидов, [c.181]

Б отсутствие неблагоприятных стерических взаимодействий большинство ос, -ненасыщенных соединений более стабильны, чем изомеры, содержащие несопряженную двойную связь. Многие соединения переходных металлов способны катализировать миграцию ДВОЙНОЙ связи в сторону образования сопряженного изомера (обычно без нежелательных побочных процессов). В некоторых реакциях образующееся а, -ненасыщенное соединение претерпевает последующую перегруппировку, давая, например, альдегид или кетон. Катализаторы, применяемые в этих реакциях, изомеризуют также термодинамически менее стабильные а,р-ненасыщенные соединения в более устойчивые изомеры (если они возможны). Эти реакции лежат в основе ряда методов синтеза, описываемых в последующих разделах. [c.176]

Стерические препятствия, очевидно, играют большую роль при образовании я-комплекса (скорость суммарной реакции резко падает с увеличением замещения у двойной связи) и в перегруппировке 1с-комплекса (значительная доля н-альдегида образуется из олефинов с концевыми двойными связями). Эти препятствия зависят не только [c.299]

СС-метил-р-этилакролеина с изопропилгидразином кроме гидразона (Ш) получается только аномальный пиразолин (11). Гидразон (Ш) циклизуется с большим трудом, лишь при кипячении, каталитических добавках солянокислой соли гидразина или НС1, и при этом образуется не пиразолин (I), а опять таки аномальный продукт (II). Возникновение пиразолинов аномальной структуры из непредельных альдегидов нельзя объяснить перегруппировками гидразонов или пиразолинов "нормального" строения. Наиболее вероятная причина заключается в стерической затрудненности присоединения группы NHR алкилгидразинов по связи С=С, замещенной в j5-no-пожении. Фрагмент NHR атакует пространственно более доступную карбонильную группу, а NH2 присоединяется по двойной связи. Последующие преврашения получающегося [c.73]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология