Соединения с несопряженными двойными связями

Идентификация соединений и качественный анализ стабильных продуктов химических реакций. При исследовании механизма химической реакции очень важно знать, какие вещества и в каких соотношениях образовались в результате реакции это дает ценную информацию о возможных путях протекания процесса, а также о промежуточных веществах. В этом отношении ИК-спектроскопия дополняет другие методы исследования. Особенно большую ценность представляет метод ИК-спектроскопии для обнаружения и идентификации различных веществ. Так, многие вещества (предельные углеводороды, олефины с несопряженной двойной связью) не поглощают в видимой и УФ-областях спектра, но дают характерные ИК-спектры. [c.211]

Пигментами мы называем соединения, избирательно поглощающие свет в видимой части солнечного спектра. При освещении белым светом их окраска определяется теми лучами, которые они отражают или пропускают. Молекулы всех органических пигментов содержат систему правильно чередующихся двойных и одиночных связей (так называемые сопряженные двойные связи), подобную той, какая имеется в центральной части молекулы каротина (фиг. 5, ). Связи принято обозначать линиями, но каждой такой линии соответствует пара электронов. Поэтому при каждом атоме углерода имеется 8 валентных электронов, общих для данного атома и соседних атомов. Между каждой парой атомов углерода находится пара электронов, образующих локализованную а-связь. Кроме того, имеется пара л-электронов, которые могут перемещаться по всей углеродной цепи (так называемый резонанс). Благодаря резонансу молекула приобретает дополнительную стабильность. Об этом свидетельствует, например, тот факт, что ее теплота сгорания меньше, чем следовало бы ожидать при наличии несопряженных двойных связей. Высокомобильные спаренные электроны, связанные со всей системой сопряженных двойных связей, а не с отдельными атомами, легко возбуждаются квантами света с энергией, столь незначительной, как у квантов видимого света или ближнего ультрафиолета. В этом процессе, называемом JT — я -переходом, квант исчезает, а возбужденный электрон приобретает дополнительную энергию. Поскольку потребность в энергии при этом невелика, поглощение происходит в видимой части спектра. [c.18]

УФ-Спектроскопия является основным методом определения жирных кислот с сопряженными двойными связями. Соединения, содержащие одну двойную связь или несопряженные двойные связи, определить таким способом невозможно [8]. ИК-Спектро-скопию обычно применяют для обнаружения транс-двойных связей в моноенах, несопряженных или сопряженных полиенах. Для определения г ис-двойных связей или тройных связей этот метод мало пригоден. Спектроскопию КР можно использовать для обнаружения цис- и транс-двойных и тройных связей. (См. также разд. 25.1.6.1 и 25.1.6.2.) [c.22]

Б отсутствие неблагоприятных стерических взаимодействий большинство ос, -ненасыщенных соединений более стабильны, чем изомеры, содержащие несопряженную двойную связь. Многие соединения переходных металлов способны катализировать миграцию ДВОЙНОЙ связи в сторону образования сопряженного изомера (обычно без нежелательных побочных процессов). В некоторых реакциях образующееся а, -ненасыщенное соединение претерпевает последующую перегруппировку, давая, например, альдегид или кетон. Катализаторы, применяемые в этих реакциях, изомеризуют также термодинамически менее стабильные а,р-ненасыщенные соединения в более устойчивые изомеры (если они возможны). Эти реакции лежат в основе ряда методов синтеза, описываемых в последующих разделах. [c.176]

Соединения с несопряженными двойными связями [c.266]

Ненасыщенные карбонильные соединения с несопряженными двойными связями [c.171]

Появление несопряженной двойной связи оказывает лишь слабое влияние на л — а поглощение азотистых гетероциклов, как это видно из сравнения спектров Ы-метилпиперидина (см.табл. II) и соединения (/) (табл. IV). Однако гетероатом в подобных несопряженных ненасыщенных соединениях может оказывать и более [c.329]

В работе [50] было показано, что эффективность передачи энергии от бензола к различным мономерам имеет следующую последовательность мономеры с сопряженными двойными свя- зями > мономеры с несопряженными двойными связями > соответствующие насыщенные соединения. В случае бензольных [c.259]

Хотя фиксация Н, этиленовой связью и происходит, как было указано, в мягких словиях, тем не менее условия восстановления в значительной степени зависят от строения гидрируемого продукта , т. е. от положения двойной связи в молекуле гидрируемого продукта, и от активности заместителей, стоящих при атомах С, соединенных друг с другом двойной связью. Можно отметить, что несопряженная двойная связь гидрируется, как правило, значительно легче и быстрее сопряженной. [c.33]

Процесс дегидратации протекает при нагреве, в присутствии катализаторов — серной кислоты, фосфорной кислоты, бисульфата натрия и других соединений. При этом образуется смесь радикалов двух линоленовых кислот собственно линоленовой с несопряженными двойными связями при 9 и 12 атомах углерода и кислоты с сопряженными двойными связями между 8 и 9, а также 10 и И атомами углерода. Последняя содержится в продукте дегидратации в количестве 25—40% (масс.). [c.231]

В более раннем исследовании реакции кротонового альдегида [197] также были сделаны аналогичные выводы. Однако можно было бы предположить, что ион сульфита реагирует значительно легче непосредственно с акролеином в форме II или III, как указывалось выше, чем с несопряженной двойной связью, например, в соединении VI. Такой альтернативный путь мог бы включать превращения [c.144]

Применение в качестве вулканизующего агента перекиси дику-мила с небольшим количеством серы улучшило вулканизуемость. Однако в связи с взрывоопасностью перекисей, а также из-за неприятного запаха резин при вулканизации каучука перекисями возникла необходимость подбора новых вулканизующих систем или введение в каучук соединений с непредельными связями, дающими возможность проводить обычную серную вулканизацию. Такая техническая задача легче всего решалась путем синтеза тройных сополимеров с использованием в качестве третьего мономера различных диенов с несопряженными двойными связями. Тройные этилен-пропиленовые сополимеры, содержащие ненасыщенные группы в боковых цепях, могут вулканизоваться серой. Степень ненасыщенности тройного сополимера контролируется в процессе производства и обычно близка к аналогичному показателю для бутилкаучука. [c.399]

В качестве третьего мономера было предложено использовать циклические, бициклические и алифатические соединения с несопряженными двойными связями, при включении которых в сополимер двойная связь остается в боковой цепи и предельный характер основной цепи не нарушается. [c.399]

Чистые насыщенные углеводороды вполне прозрачны вплоть до коротких волн. Простые ненасыщенные углеводороды с одной двойной связью (этилен, пропилен и т. д.) поглощают свет при длинах волн короче примерно 2200 А, но заметным образом только вне пределов проницаемости кварца [35]. Соединения, содержащие две несопряженные двойные связи, поглощают свет приблизительно при той же длине волны, по поглощение сопряженных систем лежит при более длинных волнах. Ацетилен поглощает также вплоть до волн немного длиннее 2000 А. Возможно, что простые углеводороды, не содержащие ароматических групп, реагируют фотохимически только до границы проницаемости кварца или далее, если только не присутствуют возбужденные атомы ртути. [c.48]

Если соединение содержит двойную углерод-углеродную связь, следует рассматривать расчленение по этой связи. Если это изолированная (т. е. несопряженная) двойная связь, можно предположить реакцию Виттига если же имеется двойная связь, сопряженная с (—М)-группой, расчленение подразумевает или реакцию конденсации, или реакцию Виттига со стабилизированным плидом. Если каждый из связанных двойной [c.128]

В литературе имеются сведения о инieзe и полимеризации акриловых соединений, имеющих две несопряженные двойные связи [1—4]. [c.339]

С 1852 г. —времени открытия Стоксом (1852) прозрачности кварца для ультрафиолетовых лучей и применения кварцевой аппаратуры — и до 1890 г. ни одна линия не была получена с длиной волны ниже 185 нм. Высказывалось даже предположение, что это естественный предел спектра более правильным, однако, было предположение, что достигнутый предел означает не что иное, как предел прозрачности применявшихся в спектроскопии материалов. Как показал Шуман (1890), действительно и кварц, и воздух, и желатин фотопластинок уже становятся помехой для прохождения лучей с длиной волны менее 185 нм. Шуман применил вместо кварца более подходящий материал — флюорит ( aFj), на полную прозрачность которого для ультрафиолетовых лучей указал Миллер еще в 1863 г., а также стал работать в вакууме и со специального типа фотопластинками. Отсюда берет начало вакуумная УФ-спектроскопия. Сам Шуман полагал, что граница его исследований достигала длин волн 100 нм, однако, как было показано вскоре (Мартенс, 1901), она вряд ли лежала ниже чем при 125 нм. Дальнейшее усовершенствование техники вакуумной УФ-спектроскопии связано с именем Лаймена (1904 г. и след.), отодвинувшем эту границу до 50 нм. В дальнейшем была открыта возможность для изучения ультрафиолетового спектра с длиной волн до 10 нм, области, где ультрафиолетовое излучение уже перекрывается с областью мягкого рентгеновского излучения. Далекая ультрафиолетовая область представляет особый интерес для изучения насыщенных соединений, потому что линии электронных спектров поглощения водорода с насыщенным атомом углерода расположена только в далеком ультрафиолете. Олефины с несопряженными двойными связями также обладают характерными спектрами поглощения в этой области (Карр и сотр., 1936) и т. д. [c.232]

Соединение IV имеет иолосу карбонильной группы при 1684 слг, сопряженной с двойной связью гс=с при 1616 см-, а также полосу несопряженной двойной связи Ус=с при 1640 см-. Полосы деформационных колебаний аллильной группы проявляются при 980 и 905 слг. Но хюлоса винилиденовой группировки при 895 см- исчезла. Следовательно, при 230° наблюдается термическая перегруппировка двойных связей в положении 1,5. Речь идет о перегруппировке Коупа. [c.309]

Наличие в карбонильном соединении другой функциональной группы лишь в редких случаях препятствует нормальной реакции Виттига. Зондхеймер и Мехоулам [39] получили ряд мети-лензамещенных стероидов при взаимодействии метилентрифенилфосфорана с соответствующими кетостероидами. Они установили, что нормальному течению реакции не мешают гидроксильная и ацетоксильная группы, сопряженные и несопряженные двойные связи, а также атом галогена, алкокси-, нитро- и диметиламиногруппы. Кочетков и Дмитриев [40] показали, что илиды фосфора реагируют с глюкозой или с ее пентаацетатом, образуя предполагаемый олефин. [c.153]

Из соединений алифатического ряда в качестве стабилизатопов нашли применение спирты рекомендованы для стабилизации поливинилхлорида также алифатические эфиры и алкоголяты. Из спиртов для стабилизации хлорсодержащих высокомолекулярных соединений применяются этиленгликоль, глицерин и гексантриол в смеси с мочевиной [318], спирты с несопряженными двойными связями, например 3,7-диметилоктадиен-1,6-ол-3 [319], и спирты ацетиленового ряда, например бутиндиол [63]. Из эфиров рекомендованы бутилацетилрицинолеат и пропиленгликольдирицинолеат [63], а также сложные моноэфиры высокомолекулярных жирных кислот и многоатомных спиртов [320]. [c.187]

В литературе имеются данные только но термодинамике реакций гидроформилирования [1, 2] и гидрокарбометоксилирования [3] моноолефинов. Известно, что сопряжение двух двойных связей приводит к уменьшению свободной энергии соединений. Вследствие этого сопряженные диолефины обладают меньшей свободной энергией, чем соответствующие соединения с несопряженными двойными связями. В результате в реакциях сопряженных диолефинов равновесие, устанавливающееся в реагирующей системе, должно быть менее благоприятным в отношении образования продуктов синтеза, чем в случае моноолефинов (или несопряжепных диолефинов). [c.222]

Таким образом, поглощение С=С обычно приводит к появлению слабой полосы в области 1680—1620 см . Для простых углеводородов и стероидов [85, 108] в этой области установлен ряд корреляций, дающих дополнительные ценные сведения, однако при применении их для сложных молекул необходимо соблюдать осторожность. При распознавании типа двойной связи, особенно в симметричных соединениях с несопряженной двойной связью, у которых полоса С=С может отсутствовать, очень важно изучить другие спектральные области колебаний СН, а также относительные интенсивности всех полос, связанных с наличием структуры, включающей двойную связь. В сомнительных случаях могут быть изучены изменения, сопровождающие гидрогенизацию, бромирование или другое химическое воздействие на двойную связь. Подобный способ, предложенный Леонардом и Гашем [78], полезен при идентификации а,р-ненасыщенных третичных аминов. Под действием хлорной кислоты происходит частичная [c.58]

Нитроциклогексены с заместителями и несопряженной двойной связью дают в кислой среде две волны подобно нитроалканам,. в щелочной среде наблюдается падение волны во времени из-за кислотной диссоциации этих соединений, скорость которой зависит от природы и положения заместителей [46]. [c.234]

Диеновые и полиеновые системы. Соединения с изолированной этиленовой связью характеризуются максимумом поглощения в области 185—200mfx значение составляет около 10000 (Ige = 4,0). Поскольку проведение измерений в указанной области связано со значительными трудностями, спектры подобных соединений редко удается использовать для их характеристики. Соединения с двумя несопряженными двойными связями поглощают свет в той же области однако для них коэффициент экстинкции повышается примерно в два раза. В общем случае интенсивность поглощения соединения с двумя несопряжепными хромофорными группами примерно равна сумме коэффициентов молекулярной экстинкции этих двух хромофоров в отдельности. При введении второй двойной связи в сопряженное положение максимум поглощения смещается в сторону красной области (230—290 ш[л) одновременно несколько возрастает также и значение Ige. Циклические диены подразделяются на две большие группы, в зависимости от того, находятся ли двойные связи в одном и том же или в различных кольцах. Соединения первого типа (гомоанну-лярные диены) характеризуются максимумом поглощения в области [c.179]

Ситостерины. Дробной кристаллизацией. я-динитробензоатов -стерин был разделен на три фракции, являющиеся, повидимому, индивидуальными соединениями и получившие названия 2 - и -ситостеринов Все три соединения осаждаются дигитонином. i -и stg -ситостерины представляют собой изомеры состава agH gO с двумя несопряженными двойными связями в каждом. 2 -Ситостерин, повидимому, является гомологом этих соединений и имеет состав СзоН оО. От формулы, предложенной первоначально для а,"-ситостерина , пришлось отказаться, так как она не соответствует значению оптического вращения [c.270]

Молекулы, содержащие несопряженные двойные связи, обычно обладают отчетливыми областями поглощения в ультрафиолетовой области. Так, например, карбонильной группе С = 0 в альдегидах и кетонах всегда соответствует слабая полоса около 2900 А с силой осциллятора около 5 10" . Она обусловлена, как полагают, переходом несвязывающего электрона атома кислорода на разрыхляющую орбиту, образованную атомом кисло-зода и атомом углерода [ 18]. Точно так же, соединения, содержащие группы Оз, N0, С = С, С = 5, СО —ОН, СОО" и т. п., поглощают в характерных областях в ультрафиолетовой части спектра независимо от остальной части молекулы, если только двойные связи в этих группах не сопряжены с двойными связями других частей молекулы. Полосы поглощения этих молекул в области около 2000 А обусловлены, как полагают, переходами между связывающими и разрыхляющими орбитами двойных связей этих групп. [c.510]

Данные, полученные назависимо на двух колонках, объединяют для идентификации эфиров жирных кислот. Сначала необходимо измерить удерживаемые объемы на апьезоне и полиэфире гомологических рядов известных соединений, совсем не содержащих и содержащих одну, две, три и т. д. двойных связей. Затем строят график зависимости логарифмов удерживаемых объемов на апьезоне от логарифмов удерживаемых объемов на полиэфире. Получают семейство параллельных прямых, каждая из которых соответствует гомологическому ряду (фиг. 191). Так, точки на верхней прямой представляют эфиры ненасыщенных, жирных кислот с различным числом атомов углерода, точки на второй прямой сверху представляют гомологические ряды, содержащие одну двойную связь, и т. д. Затем определяют удерживаемые объемы неизвестного соединения на апьезоне и полиэфире и строят график зависимости логарифмов этих величин. Линия, на которую попадают полученные точки, показывает число двойных связей в молекуле. Положение же точки на линии говорит о числе атомов углерода в молекуле.. Последнюю величину можно проверить по графику зависимости логарифмов удерживаемых объемов от числа атомов углерода для данного гомологического ряда, к которому принадлежит соединение. Этот метод, как показано, надежен только для соединений с несопряженными двойными связями. Если предполагают, что пик соответствует ненасыщенному соединению, это можно проверить путем гидрирования пробы и проведения повторного хроматографического анализа (см. раздел А,III). Если исследуемый пик при повторном анализе не появляется на хроматограмме, то это соединение, по-видимому, было ненасыщенным. Бромирование также представляет собой хороший метод удаления ненасыщенных соединений при разделении продукта реакции на апьезоне. При разделении же на полиэфире продукты бромирования-моноенов, например олеиновой кислоты, могут дать три пика на хроматограмме [45]. [c.502]

Применение скелетного никелевого катализатора. Гидрирование производных этилена осуществляется с помощью никеля Ренея в значительно более мягких условиях по сравнению с условиями гидрирования с никелем, полученным по Сабатье, или с палладием. При гидрировании этиленовой связи условия восстановления в значительной степени зависят от строения гидрируемого вещества, т. е. от положения двойной связи в молекуле соединения, и от активности заместителей, стоящих при углеродных атомах, соединенных друг с другом двойной связью. Можно отметить, что несопряженная двойная связь гидрируется, как правило, значительно легче и быстрее сопряженной. [c.170]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология