Нитрование побочные процессы

При восстановлении нитросоединений в амины железом и соляной кислотой, т. е. в кислой среде, протекает побочная реакция образования кетонов (см. стр. 275). Возможно, как это происходит при окислении перекисью водорода, что степень интенсивности такого побочного процесса зависит от положения нитрогруппы в молекуле. Вполне логично считать, что в одних и тех же условиях восстановление 2-нитропентана железом и соляной кислотой дает меньше амина и больше кетона, чем восстановление 3-нитропентана. Поэтому в смеси двух аминов 3-аминопентана должно было бы находиться больше, чем это получается по анализу. То, что первичный н-нитропентан определяется в продуктах нитрования в большем количестве, чем это следует ожидать на основании аналогии в закономерностях нитрования и хлорирования, объясняется, очевидно, тем, что при высоких температурах нитрования он термически более устойчив, чем остальные изомеры, и продукты нитрования, таким образом, им обогащаются. [c.569]

Алкоксильные группы влияют сильнее, чем алкильные, на способность ароматического соединения окисляться. Например, в то время как толуол нитруется со сравнительно незначительными побочными процессами окисления и осмоления при начальной температуре слива 15—18°, анизол легко окисляется и осмоляется при нитровании его уже при температуре около 0°. [c.92]

Терефталевую кислоту раньше получали окислением л-ксилола 30—40%-ной азотной кислотой под давлением при 150—200 °С. Ввиду сильной коррозии аппаратуры и развития побочных процессов нитрования, а также из-за сравнительной дороговизны азотной кислоты в совре.менных методах для окисления алкилароматических углеводородов используют воздух. Однако азотная кислота как окислитель имеет и положительное качество — способность окислять сразу две алкильные группы или более длинные боковые цепи прямо Б карбоновые кислоты [c.588]

Наблюдающееся иногда при нитровании обильное выделение бурых газов—окислов азота—указывает на происходящий одновременно с нитрованием побочный процесс—окисление ароматического соединения азотной кислотой. Обычно этот процесс является крайне нежелательным. Он ухудшает качество нитропродукта, вызывает непроизводительную затрату азотной кислоты и приводит к выделению вредных для здоровья и агрессивно действующих на аппаратуру окислов азота. [c.226]

При непосредственном нитровании бензальдегида частично образуются изомеры, главным образом орто, а также продукты окисления. Защита альдегидной группы (в данном случае—при помощи аммиака) препятствует течению этих побочных процессов. [c.755]

Число вступающих в органическую молекулу нитрогрупп зависит от концентрации применяемой кислоты, от температуры и продолжительности процесса, от природы нитруемого вещества и от других факторов. В процессе нитрования, наряду с основной реакцией, протекают также и побочные процессы, которые приводят к уменьшению выхода основного продукта — нитросоединения. К числу таких нежелательных побочных процессов относится окислительное действие азотной кислоты на органическую молекулу. Эта окислительная способность увеличивается при повышении температуры реакции и при увеличении содержания воды в реакционной смеси и окислов азота в азотной кислоте. При очень жестких условиях нитрования может произойти даже распад органической молекулы, например при получении тринитробензола в качестве побочного продукта образуется тетранитрометан. [c.6]

Нитрозирование алкилфенолов протекает более однозначно , чем их галогенирование и нитрование. В водно-спиртовом растворе реакция протекает почти без побочных процессов окисления. Нитрозирование проводят при температуре, близкой к О °С. В этих условиях выходы 4-нитрозо-2,6-диалкилфенолов достаточно велики 26.39-42 [c.264]

Нитрование углеводородов по Коновалову всегда сопровождается побочным процессом — реакцией окисления с расщеплением углеродной цепи. Так, при нитровании н-Бутана наряду с первичным (I) и вторичным (II) нитробутаном получаются изомеры нитропропана (III), нитроэтан (IV) и нитрометан (V) [c.155]

Практически (во избежание побочных процессов) проводят нитрование фенола разбавленной (20%-ной) азотной кислотой в отсутствие серной кислоты. В этом случае, однако, реакция, вероятно, протекает по радикальному механизму нитрующим агентом является двуокись азота (-NOa). [c.350]

В процессе нитрования выделяется вода, которая разбавляет нитрующую смесь, что способствует течению побочных процессов окисления, сопровождающихся образованием окислов азота. [c.82]

В высокотемпературных процессах кроме деструктивного нитрования побочно происходит крекинг углеводородов, продуктами которого являются низшие парафины и олефины. Так, при нитровании пропана получаются метан, этилен, пропилен [c.475]

Побочные процессы при нитровании [c.155]

Фундаментальными исследованиями С. С. Наметкина [8] было показано, что на эффективность процесса нитрования предельных углеводородов весьма существенное влияние оказывает относительное количество азотной кислоты, а не ее концентрация (в известных пределах). При обсуждении характера побочных процессов окисления было высказано предположение о том, что при действии азотной кислоты на предельные углеводороды образуются изонитросоединения (а1 и-форма), которые в кислой среде нестойки и либо переходят в стабильную форму нитросоединений, либо через альдегиды или кетоны окисляются до карбоновых кислот [c.11]

ПОБОЧНЫЕ ПРОЦЕССЫ, СОПРОВОЖДАЮЩИЕ НИТРОВАНИЕ [c.107]

Наряду с концентрацией и количеством нитрующего агента очень большое влияние на процесс нитрования оказывает те.мпе-ратура, при которой оно проводится. Повышение температуры нитрования сверх необходимой усиливает побочные процессы, особенно окислительное действие азотной кислоты. При этом ухудшается качество и падает выход нитропродукта. Снижение температуры нитрования уменьшает скорость реакции и, следовательно, затягивает процесс. В этом случае уменьшается производительность аппаратуры. Кроме того, от температуры нитрования зависит положение нитрогруппы в ядре. Например, при нитровании нитробензола при 75—80°С получается главным образом к-динитробензол. Повышение температуры нитрования приводит к увеличению содержания о-динитробензола в смеси. [c.61]

Образование в процессе нитрования, наряду с нитросоеди-н ниями, ряда побочных продуктов отмечалось уже давно Обычно в результате побочных процессов при нитровании получаются оксинитросоединения, что указывает на одновременное вхождение в органическую молекулу окси- и нитрогруппы Так, например, при нитровании нитробензола в качестве побочного продукта образуется 2,4,6-тринитрорезор-цин [6], а при нитровании нафталина в качесгве примеси образуется 2,4-динитро-а-нафтол [7] При нитровании бензола наблюдалось образование в качестве побочного продукта динитрофенола и пикриновой кислоты [8] Беннет [6] предполагает, что при нитровании нитробензола сначала образуется нитрофенол в результате взаимодействия с ароматическим соединением не азота нитрующего агента, а его кислорода, имеющего положительный заряд В результате последующего нитрования нитрофенола получается 2,3,4,6-тетранитрофенол, в котором, как известно, нитрогруппа в положении 3 отличается большой подвижностью, и при замене ее на оксигруппу образуется 2,4,6-тринитрорезорцин Однако, исходя из изложенного выше, нельзя объяснить образования м-хлорфенола при нитровании хлорбензола и ряд других реакций [c.7]

Механизм реакции окисления целлюлозы двуокисью азота исследовался Кеньоном с сотр. Окисление целлюлозы производилось действием раствора двуокиси азота в четыреххлористом углероде при комнатной температуре. Окисление целлюлозы двуокисью азота сопровождается побочным процессом нитрования целлюлозы. С увеличением продолжительности окислений количество этерифицированных гидроксильных групп уменьшается, а количество карбоксильных групп непрерывно возрастает (рис. 59). [c.206]

При нитровании целлюлозы азотной кислотой или нитрующими смесями наряду с основным процессом этерификации происходят побочные процессы окисления и гидролиза целлюлозы. Эти процессы протекают тем интенсивнее, чем больше содержание воды и серной кислоты в нитрующей смеси, чем выше температура реакции и чем ниже впитывающая способность целлюлозного материала по отношению к нитрующей смеси. [c.262]

Температура нитрования значительно влияет на скорость этерификации, но при доведении реакции до равновесия не оказывает влияния на степень этерификации нитрата целлюлозы. С повышением температуры значительно повышаются скорости как основного процесса этерификации, так и побочных процессов окисления и гидролиза целлюлозы и ее нитратов. Поэтому с повышением температуры растворимость нитратов целлюлозы повышается, а вязкость растворов понижается. [c.267]

Ароматическое соединение обычно превращается в диазониевую соль в результате трехстадийного процесса, включающего нитрование, восстановление нитросоединения в амин и последующее диазотирование. Однако еще в 1871 г. было известно, что диазониевые соли могут быть получены в результате одностадийного процесса при обработке фенолов азотистой кислотой [26]. За последующие 86 лет появились отдельные сообщения о реакции прямого образования солей диазония, которая обычно рассматривалась как нежелательный побочный процесс. В 1957 г. было начато детальное исследование процесса прямого введения диазониевой группы в ароматическое ядро [27]. Вскоре было установлено, что эта реакция может использоваться не только для фенолов, но и для других соединений. Условия проведения реакции для каждого класса соединений различны. [c.1877]

Ввиду сильной коррозии аппаратуры и развития побочных процессов нитрования, а также из-за сравнительной дороговизны азотной кислоты в современных методах для окисления алкилароматических углеводородов используют воздух. Однако азотная кислота как окислитель имеет и положительное качество — способность окислять сразу две алкильные группы или более длинные боковые цепи прямо в карбоновые кислоты [c.483]

Реакция нитрования сопровождается побочными процессами окисления, продуктами которых яв.пяются спирты, альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты, окись и двуокись углерода. [c.23]

Однако и при работе под давлением главное условие успешного проведения процесса нитрования заключается в тщательном соблюдении температурного режима, который даже в заводских условиях должен выдерживаться в пределах нескольких градусов. Необходимость тщательного соблюдения температурного режима вызывается тем, что при повышении температуры становятся ощутительными побочные процессы, а при более низких температурах скорость реакции нитрования падает. [c.129]

Технологическое оформление процесса нитрования должно быть таким, чтобы обеспечивать максимальную производительность и эффек-1ивность, т. е. наибольший выход готового продукта при минимальных затратах сырья. Последнее в значительной степени определяется правильно построенным кислотооборотом. Од1ювременно должен быть вы-по.1нен еще ряд условий достаточная безопасность процесса, предотвращение окислительных и других побочных процессов. [c.54]

При правильном выборе нитрующего агента и соблюдении температурного режима реакция нитрования в большинстве случаев протекает гладко и не сопровождается значительными побочными процессами. Однако в ряде случаев было отмечено, что наряду с введением нитрогруппы происходит окисление и в качестве побочных продуктов образуются оксинитросоединения. Так, например, при нитровании бензола отмечено образование незначительных количеств динитрофенола и пикриновой кислоты при нитровании нафталина получается до 3,5% 2,4-динитро-а-нафтола. [c.48]

Из приведенных выше результатов исследования побочных процессов при нитровании бензола, хлорбензола и толуола можно сделать следующие выводы для получения мононитропроизводных ароматических углеводородов без примесей динитросоединений и продуктов окисления необходимо применять ни-тросмесь пониженной активности, однако не ниже того предела, при котором начинает возрастать скорость окислительных процессов (ф. н. а. = 70—72). При нитровании нужно максимально иопользовать азотную кислоту, не допуская увеличения содержания HNOз в отработанной кислоте более 1%. Не следует применять температуру нитрования выше необходимой (для нитробензола 50 °С) и допускать длительное выдерживание отработанной кислоты при повышенной температуре (более 25—Э0°С). Нельзя использовать нитросмесь, содержащую окислы азота. Вместе с тем не следует допускать полного отсутствия азотной кислоты в отработанной кислоте (в этих условиях могут образоваться комплексные соединения). [c.65]

Прямое нитрование олефинов азотной кислотой редко приводит к удовлетворительным результатам ввиду сильного развития побочных процессов окисления по двойной связи с образованием сложной смеси продуктов. Нитрование олефинов стало осуществимым только после того, как была предложена в качестве нитрующего агента четырехокись азота N2O4, оказывающая меньшее окислительное действие, чем HNO3. При пропускании олефина через жидкую четырехокись азота или лучше через ее раствор в кислородсодержащих соединениях в интервале от —10 до 4-25°С происходят экзотермические реакции образования двух главных продуктов — динитропроизводного и нитронитрита [c.470]

При нитровании 3-метокси-4-грет. -бутилтолуола в уксусном ангидриде наблюдается в качестве побочного процесса отщепление третичнобутильной группы в виде сппрта [c.177]

Нитрование ароматических углеводородов неорганическими нитратами (AgNOз, KNOз и др.), по А. В. Топчиеву, характеризуется чистотой продуктов вследствие отсутствия побочных процессов. [c.75]

Наиболее трудной стадией в производстве мускуса амбрового и других нитромускусов является реакция нитрования. Подобраны условия проведения этого процесса [73, 76], при которых практически не проходят побочные процессы окисления азотной кислотой непрерывный метод нитрования разработан недавно Н. И. Гельпериным с сотрудниками Калужского филиала ВНИИСНДВ [80]. [c.23]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология