кетоальдегидов промежуточное образование при

Особенности алкилирования у5-дикарбонильных соединений (дикетонов, кетоальдегидов и кетоэфиров) через промежуточное образование дианионов под действием амидов металлов в жидком аммиаке отмечены выше (см. 3.3.2). Недавно те же реакции стали осуществлять в эфире с использованием в качестве основания ДИПАЛ [c.249]

Другим типом превращений алифатических соединений.в ароматические является конденсация и дегидратационная циклизация, отличающаяся от конденсационной дегидроциклизации тем, что при циклизации отщепляется не водород, а вода. Этот процесс рпервы1е разработан на кафедре аспиранткой И. Н. Самсоновой, которая установила, что конденсация смесей спиртов с кетонами над дегидрирующими и дегидратирующими контактами приводит к образованию фенолов [8]. При пропускании над катализатором из А Оз с РегОз при 400°С смеси из метанола с ацетоном образуется конденсат, содержащий фенол, ж-крезол, 2,5- и 3,5-диметилфенолы, из этанола с ацетоном — 3,5-диметилфенол, из метанола с м-етилэтилкетаном — 3,5-диметилфенш и т. д. Тщательное изучение условий реакции полученных фенолов и нефенольной части конденсата позволило выдвинуть гипотезу образования фенолов через промежуточное получение р-дикетонов или р-кетоальдегидов, термически малоустойчивых и переходящих через отщепление воды в соответствующие фенолы, что и можно представить общей схемой [c.279]

Поскольку реакции образования и гидролиза ацплоинов типа (115) должны быть обратимыми, эти соединения, очевидно, могут играть роль промежуточных веществ в биосинтезе стрептозы, оксистрептозы и других углеводов с разветвленной углеродной цепью. Процессы образоваиия этих углеводов, вероятно, сходны в отношении своего механизма с двумя первыми этапами рассмотренных превращений, но протекают в обратном направлении (116)-> (115) (114). Исходными соединениями по-видимому, являются моносахариды с прямой углеродной цепью, кото рые сначала переходят в соответствующие кетоальдегиды типа (116) изомеризующиеся затем через циклические ацилоины в дикарбониль ные соединения с разветвленной цепью в некоторых же случаях по следние могут претерпевать и дальнейшие изменения . [c.722]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология