Действие амидов щелочных металлов

Расщепление ароматических кетонов под действием амидов щелочных металлов протекает путем нуклеофильной атаки карбонильной группы ионом N11 с последующим отщеплением ароматического карбаниона, который представляет собой более устойчивый анион (в). [c.194]

Перегруппировка фенилгидразонов ароматических альдегидов в N-фенил-амидины под действием амидов щелочных металлов в присутствии окислителей [c.358]

Замещение углеродного остатка. Если карбанионы не стабилизованы резонансом, то их способность к анионоидному отрыву очень невелика. Поэтому расщепление кетонов требует очень жестких условий (действие амидов щелочных металлов при нагревании). [c.250]

Действие амидов щелочных металлов [c.14]

Примеры. Полимеризация в аммиаке под действием амида щелочного металла NaNH Na+ NH [c.229]

Неактивированные галогентиофены способны к некоторым удивительным превращениям под действием нуклеофилов. Например, при кратковременном действии амидов щелочных металлов в жидком аммиаке а-бромтиофены быстро превращаются с высоким выходом в р-бромтиофены (схема 24, см. также табл. 19.1.8), что является лучшим методом синтеза многих р-бромтиофенов. а-Хлор-тиофены инертны в условиях этой реакции, а а-иоданалоги в некоторых случаях подвергаются перегруппировке (см. табл. 19.1.8). Эта реакция очень чувствительна к изменению условий, и при замене амида натрия амидом калия или при изменении температуры Или соотношения реагентов образуется 3-аминотиофен [57]. Реакция не проходит через дегидротиофеновый интермедиат, но представляет собой, по существу, диспропорцнонирование — сложную [c.249]

Восстановление нитрилов может быть осуществлено под действием амидов щелочных металлов, а также в присутствии щелочных металлов и жидкого аммиака или аминов Третичные нитрилы при нагревании с амидом натрия в углеводородных растворителях подвергаются децианированию Так, нагревание 4-циано-1-метил-4-фенилазациклогептана с амидом натрия в толуоле приводит к 1-метил-4-фенилазациклогептану [c.338]

Уже давно известно превращение галоформов в цианид-ион при действии амидов щелочных металлов в жидком аммиаке [143а]. Эта же реакция может быть осуществлена при помощи ряда других оснований, например щелочей, алкоголятов [1436] и дифенил- [c.210]

При аминировании действием амидов щелочных металлов часто наблюдается ки е-замещение вследствие протекания реакции по аринному механизму (см. разд. 2.6.2). Так, взаимодействие ЛГ,ЛГ-диалкил-2,4-дибром (хлор) анилинов (32) с диал-1силамидами лития в диэтиловом эфире приводит к 1,3,5-трис (диалкиламино) бензолам (33) [718]. Реакция 1-метокси-2-хлор-нафталина (34) с амидом калия в жидком аммиаке предложена как-препаративный метод синтеза 2-амино-4-метоксинафталина <35) (58%) [719]. [c.313]

При действии амидов щелочных металлов в жидком аммиаке р-дикётонь могут быть переведены в а,а -дианионы. Согласно данным, приведенным в табл. 6.5, анион псевдокислоты, происходящий от метильной группы, имеет основность на несколько порядков большую, чем анион из метиленовой группы, сильно стабилизованный мезомертей. Поэтому хлорангидриды [c.361]

В 1867 г. Август Кекуле описал превращение бензол-сульфоната натрия в фенол при сплавлении со щелочью [1]. Эта реакция нуклеофильного замещения в ароматическом ряду вскоре приобрела такую известность, что Гребе и Либерман всего двумя годами позже использовали ее в своем синтезе ализарина [2]. Уже в 1875 г. Барт и Зенхофер [3] наблюдали перегруппировки в процессе замещения такого типа преимущественное образование резорцина при сплавлении изомерных бензол-дисульфонатов со щелочью. Замещение в арилгалогенидах при действии амидов щелочных металлов также сопровождалось перегруппировками, несовместимыми с последовательными присоединением и отщеплением обычного, так называемого активированного нуклеофильного замещения. [c.200]

Р. Аппель и сотрудники выделили свободные фосфазогидриды из их солей действием амидов щелочных металлов [2, 26] или, лучше, жидкого аммиака [27], а Г. Сайлер и сотрудники действием гидрида магния [4]. [c.228]

При аминировании действием амидов щелочных металлов часто наблюдается /сине-замещение вследствие протекания реакции по аринному механизму (см. 2.7.2), Так, взаимодействие с амидом натрия о-фторхлорбензола в жидком аммиаке приводит исключительно к ж-фторанилину [16]. Реакция 1-метокси-2-хлорнафталина (18) с амидом калия в жидком аммиаке предложена как препаративный метод синтеза 4-метокси-2-нафтиламина (19) [28] [c.239]

АМИНИРОВАНИЕ—введение аминогруппы NH.> в различные органич. соединения. К типичным процессам А. относится действие амидов щелочных металлов на гетероциклич. основания. Напр., при реакции пиридина с NaNHa ок. 200° образуется а-амипо-пиридин. Механизм этой реакции нуклеофильного замещения, открытой в 1914 А. Е. Чичибабиным и О. А. Зейде, сходен с хорошо изученным механизмом взаимодействия пиридина с бутиллитием с образованием а-бутилпиридина. В последнем случае сначала образуется довольно стойкий аддукт (нроду1 т [c.86]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология