Дихлорнафталин, длины связей

Как и в случае самого антрацена, установлены значительные различия длин связей С С (рис. 361). В крайних бензольных ядрах молекулы 1,5-дихлорантрацена двойные связи локализованы в положениях С1—Сз и Сд—С4. Все остальные связи имеют промежуточный характер, однако различие их длин (1,37—1,45 А) все же заметно превышает опытную ошибку. Влияние атомов С1 приводит к потере антраценовым ядром симметрии ттт (истинная симметрия 2/т), к существенному сокращению длин связей Сд— С4 и Оц— С12 и удлинению связи Сд—Сц (сравни рис. 359 и 361). Интересно отметить, что длины связей в молекулах нафталина (стр. 419) и 1,5-дихлорнафталина (стр. 422) значительно более сходны. [c.435]

Аномальная склонность к изомерным превращениям 1,8-дизамещен-ных производных нафталина обусловлена, несомненно, пространственным взаимодействием заместителей, занимающих лери-положения. Рассмотрим, например, молекулу 1,8-дихлорнафталина. Ван-дер-ваальсов радиус атома хлора равен 1,80А [8]. Следовательно, сближение двух валентно не связанных атомов хлора на расстояние меньше 3,6А будет сопровождаться возникновением между ними сил отталкивания. Расстояние же С]—Сз в молекуле нафталина, вычисленное на основании данных рентгеноструктурного анализа [8], составляет всего 2,5А. Таким образом, реализации идеальной структуры 1,8-дихлорнафталина, характеризующейся нормальными величинами валентных углов и длин связей, должно препятствовать взаимное отталкивание двух атомов хлора. Поэтому строение молекулы 1,8-дихлорнафталина, несомненно, отличается от идеальной структуры. Это отличие выражается, по-видимому, в разведении атомов хлора в плоскости нафталинового кольца и в выходе их из нее. Степень подобного искажения структуры определяется условием минимума энергии напряжения, учитывающей затрату энергии на сжатие Ван-дер-ваальсовых сфер валентно не связанных атомов и на [c.100]

Молекула плоская (с точностью 0,01 А). Межатомные расстояния и валентные угльГуказаны на рис. 341. Характерно различие длин связей, заметно превышающее ошибку опыта С, - Ср = 1,35э 0,00 С -0 = 1,395, С, - С = 1,42о + 0,00 С —Со = 1,395 А. Чередование длин связей совпадает с найденным у 1,5-дихлорнафталина (стр. 422). [c.420]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология