Оксихинолин, нитрование

По этому методу 8-оксихинолин (I) нитрозируют нитритом натрия в сернокислой среде до 5-нитрозо-8-оксихино-лина (И), который окисляют азотной кислотой до нитроксолина— 5-нитро-8-оксихинолина (1И). Окисление II феррицианидом калия в щелочной среде или перекисью водорода в присутствии щелочей дает худшие результаты. Прямое нитрование 8-оксихинолина (I) сопровождается образованием значительных количеств 7-нитро- и 5,7-ди-нитро-8-оксихинолинов, а синтез III по Скраупу из 2,4-динитрофенола или 2-амино-4-нитрофенола приводит к очень низкому ( 2%) выходу целевого продукта. [c.154]

Предположение, что замещающая нитрогруппа или атом галогена вступает в положение 3 основано на аналогии с известными реакциями оксипиридинов и оксихинолинов [44]. Строение З-нитро-4-окси-1,5-нафтиридина, полученного нитрованием 4-окси-1,5-нафтиридина, твердо установлено путем синтеза его из 3-аминопиколиновой и метазоновой кислот (см. стр. 171) [441. Отмечается, однако, что при нитровании 2,7-диокси-5-метил-1,8-нафтиридина, по всей вероятности, образуется 4-нитропроизводное [961. [c.177]

С другой стороны, Шофилд и Свэн [828] считают несомненным, что при нитровании в серной кислоте нитрующим агентом является NOj. Однако вопрос о структуре вещества, подвергающегося нитрованию, становится более сложным в связи с явлениями таутомерии. Так, если взять в качестве примера 4-оксихинолин, то протонизация может происходить двумя путями. В соединении, которое в условиях нитрования имеет, вероятно, строение XXVIII, происходит дезактивация положений 5 и 7 по отношению к электрофильному реагенту, так что замещение должно происходить в положения 6 и 8. [c.190]

Такая неспецифичность этого метода вполне понятна, так как многие ароматические соединения, содержащиеся в названных продуктах, при нитровании дают нитросоединения. Восстановлением этих нитросоединении получаются амины, далее—диазосоединения, которые с оксихинолином образуют азокрасители, маскирующие окраску от соответствующих производных ДДТ. [c.97]

Если принять [828] в противоположность Галкроу и Кермаку [8336],. что азотная кислота хотя и слабее серной, однако является достаточно сильной для протонизации оксихинолина, то из этого следует, что нитрование должно происходить в положение 6 или 8. Было сделано предположение, что азотистая кислота может также влиять на ориентацию при нитровании оксихинолинов в азотной кислоте. [c.190]

Синтез некоторых оксихинолинов. а. 2-Оксихинолин, называемый также карбостирилом, образуется при восстановлении о-нитрокоричной кислоты (полученной нитрованием коричной кислоты) сернистым натрием или гидроокисью железа Ре(ОН)з (Хиоцца, 1852 г.) [c.728]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология