Условия нитрования

В отличие от сульфирования нитрование процесс необратимый. Получение тринитробензола весьма затруднительно из-за очень жестких условий нитрования и практически нереально. Зато нитрование толуола, тем более л<-ксилола протекает очень лег- [c.29]

Тиофен. При нитровании тиофена нитрующей смесью (в условиях нитрования бензола) нитрогруппа вступает ера-зу в а- и а -место, в результате чего получается а, а -динитро-тиофен. а-Нитротиофен получается с высоким выходом (около 80%) при нитровании тиофена ацетил- или бензоилнитратом, смесью дымящей азотной кислоты с уксусной кислотой и уксусным ангидридом или нитратом меди в уксусной кислоте [c.59]

Положение, занимаемое вступающей нитрогруппой по отношению к аминогруппе, зависит от условий нитрования и от строения исходного вещества. При нитровании ацетанилида в > K y Hoii кислоте предпочтительно образуется п-нитроацетанилид наряду с небольшим количеством орто-соединения в среде уксусного ангидрида преимущественно образуется о-нитроацетанилид. Если же нитрование анилина проводить в концентрированной серной кислоте, то получаются примерно равные количества м- и и-нитроанилина. [c.578]

Производство нитропарафинов. Как было показано, условия нитрования парафинов отличаются от условий нитрования ароматических углеводородов. Жидкофазный процесс приводит к одновременному образованию продуктов окисления. Пользуясь разбавленной (20%-ной) азотной кислотой, под давлением при 120— 150 °С можно получить нитропроизводные низших парафинов, однако выход при этом небольшой. [c.307]

Выход продуктов реакции (в %), получаемых в одинаковых условиях газофазного нитрования этана, пропана, н- и изобутана, приведен в табл. 9 3. Здесь же приведен также выход за проход, рассчитанный по азотной кислоте, который показывает, сколько получается нитропарафина, из 100 частей азотной кислоты за один проход через реакционный сосуд. При этом избраны не наилучшие условия нитрования однако из таблицы видно, как улучшается нитрование с повышением молекулярного веса углеводородов. [c.293]

Несовершенство системы контроля и регулирования температурного режима не исключало возможности ведения процесса в условиях опасных температур саморазложения в зоне реакции. В значительной степеии условия нитрования ухудшились необоснованным увеличением скорости подачи нитруемого эфира, увеличением времени выдержки готового нитроэфира, а также использованием погружных насосов вместо пропеллерных мешалок, что не гарантировало бесперебойного перемешивания нитромассы во всем объеме нитраторов. [c.358]

Нитрозопроизводные в условиях нитрования способны давать различные другие продукты, образующиеся из изомерных оксимов. [c.80]

В заводских условиях нитрование осуществляется в несколько периодических операций однако разработано также несколько непрерывных схем нитрования, некоторые из них получили промышленное применение. [c.555]

Условия нитрования некоторых органических соединений [c.308]

Существенное значение имеет концентрация применяемой для нитрования кислоты и отношение углеводород кислота. Соотношение исходных компонентов важно не только в отношении получения максимального выхода желательных продуктов, но и для создания взрывобезопасных условий нитрования. В промышленности отношение углеводород кислота для различного сырья изменяется от двух до восьми. Обычно при нитровании парафиновых углеводородов степень использования азотной кислоты составляет около 40%. Регенерацией образующихся окислов азота степень ее использования можно повысить до 90%. [c.127]

В зависимости от условий нитрования можно получить продукты с различной степенью этерификации, имеющие разные области применения. Нитрат с высокой степенью этерификации (содержание азота , Ъ— %) —пироксилин используется для производства пороха, нитрат С меньшей степенью этерификации (содержание азота — 2%)—коллоксилин применяется для производства пленки, лаков и пластических, масс. [c.341]

При выборе метода нитрования необходимо учитывать, что в условиях нитрования могут происходить побочные реакции окисления. [c.172]

Ш. Укажите условия нитрования цетана по механизму радикального замещения. [c.17]

У. Укажите условия нитрования адамантана с учетом фактического механизма замещения. а. Разбавленная азотная кислота, нагревание, давление б. Концентрированная азотная кислота, катализатор -серная кислота [c.48]

Инициирует реакцию свободный радикал NOa, образующийся из диоксида азота или из азотной кислоты в условиях нитрования [c.155]

Сравнение условии нитрования изомеров ксилола показано в табл. 46. [c.153]

Так как замещение второго водородного атома бензольного ядра на нитрогруппу идет значительно труднее, чем замещение первого, то при получении динитробензола приходится создавать более жесткие условия нитрования (повышенная концентрация кислот, более высокая температура). [c.116]

Соединения, содержащие ориентанты I рода, нитруются в более мягких условиях нитрование толуола до мононитросоединений производят при температурах не выше 40 мононитрование фенола (гидроксильная группа—сильнейший ориентант I рода) осуществляется даже разбавленной азотной кислотой при охлаждении. [c.28]

Результаты исследований советских ученых, отличающиеся от опу-бликоБанных Грундманом, по-видимому, являются следствием совершенно различных условий нитрования по Грундману и Коновалову, Однако, одно это не может объяснить тот факт, что у дексатриаконтана Бсе остальные 32 метиленовые группы, кроме двух соседних с метиль-ными, совершенно не участвуют в реакции и полностью блокированы. [c.566]

Заместитель в бензольном Ядре Условия нитрования Содержание изомеров в продукте нитрования, % [c.28]

От характера имеющихся в ядре бензола заместителей зависят не только условия нитрования и место вступления заместителя, но и константа скорости реакции сравнительное изменение скорости реакции под влиянием имеющегося заместителя схематически можно представить следующим рядом, где группы, стоящие вправо от хлора, ускоряют реакцию нитрования, а стоящие влево—замедляют ее [c.29]

Условия нитрования бензола, толуола и фенола до моно- [c.39]

Число вступающих в органическую молекулу нитрогрупп зависит от концентрации применяемой кислоты, от температуры и продолжительности процесса, от природы нитруемого вещества и от других факторов. В процессе нитрования, наряду с основной реакцией, протекают также и побочные процессы, которые приводят к уменьшению выхода основного продукта — нитросоединения. К числу таких нежелательных побочных процессов относится окислительное действие азотной кислоты на органическую молекулу. Эта окислительная способность увеличивается при повышении температуры реакции и при увеличении содержания воды в реакционной смеси и окислов азота в азотной кислоте. При очень жестких условиях нитрования может произойти даже распад органической молекулы, например при получении тринитробензола в качестве побочного продукта образуется тетранитрометан. [c.6]

Работа этих авторов имела своей задачей найти наиболее благоприятные условия нитрования жирной дени толуола для получения фенилнитрометана. Опыты производились как в запаянных трубках, так и в открытых сосудах. В первом случае смесь 10 мл толуола, 10,7 мл азотной кислоты уд. в. [c.252]

Автор утверждает, что все разнообразие конечных продуктов взаимодействия окислов азота и азотной кислоты с предельными углеводородами и их производными есть результат дальнейшего превращения в условиях нитрования нитрозосоединений, эфиров азотистой кислоты, спиртов и в меньшей степени нитросоединений. [c.254]

Нитрование высокомолекулярных парафинов проводят в настоящее время двумя способами. Способ, разработанный Грундманом [27], состоит в том, что нагретый до 170—180° парафиновый углеводород взаимодействует с перегретыми нарамп азотной кислоты. В этих условиях нитрование идет исключительно быстро. Метод применим при условии, чтобы температура начала кипения углеводородной смеси составляла 160—170°. Для углеводородов с 7—12 атомами С газофазное нитрование Хасса не может быть применено из-за возможности пиролиза, способ Грундмана не пригоден вследствие низкой температуры кипения этих углеводородов. Для таких углеводородов Гейзелер разработал изящный способ нитрования в присутствии четырехокиси азота под давлением при 160—170° [28]. [c.126]

Для избежания двухфазной системы пробовали найти растворители, способны частично растворять углеводород и азотную кислоту. Для этой цели применялись ледяная уксусная кислота, ацетилнитрат, этил-нитрат и т. п., не говоря уже о взрывоопасности, которая появляется при применении этих растворителей необходимо указать на дальнейшее изменение этих веществ под влиянием азотной кислоты, так как она в условиях нитрования вызывает со временем изменение почти всех веществ. Даже уксусная кислота, которая является наиболее удовлетворительным растворителем из найденных до сих пор, также подвергается воздействию азотной кислоты в области температур, необходимых для нитрования. Кроме того, как установил Хэсс с сотрудниками [130], применение уксусной кислоты более благоприятствует окислению углеводородов, чем их нитрованию. [c.304]

Толуол нитруется на мононитропроизводные непрерывным методом в условиях, близких к условиям нитрования бензола. При этом образуется около 55—57 % орто-, 38—42 % пара- и 3—4 % ме--га-изомера. Соотнощение изомеров, из которых наиболее важен пара-, почти не меняется с изменением условий проведения реакции нитрования. Разделение изомеров основано на различии температур кипения и застывания. Оно проводится ректификацией в вакууме с отбором дистиллята, содержащего о-нитротолуол, и с последующей кристаллизацией /г-нитротолуола из кубового остатка в трубчатых кристаллизаторах. Остающаяся эвтектическая смесь, содержащая до 20 % ж-изомера, подвергается повторной ректификации. При этом получают дистиллят, содержащий до 80% м-ям-тротолуола, из которого при охлаждении кристаллизуется чистый продукт. [c.91]

В случае нитрования парафинов углеводородов двуокисью азота выход нитропарафинов изменяется от 30 до 80% в зависимости от условий нитрования [145]. При нитровании пропана выход нитронроизводных составляет 70% от теории. [c.130]

Б. Реакции ароматического кольца. Фенолы очень легко вступают в реакции электрофильного замещения с образованием орто- п лара-продуктов. Часто трудно бывает остановить реакцию на стадии образования монопроизводного. При взаимодействии разбавленной азотной кислоты с фенолом быстро образуются о- и л-нитрофенолы. В условиях нитрования бензола фенол дает сразу тринитрозамещенный продукт — пикриновую кислоту (2,4,6-тринитрофенол). При галогенировании фенола в водном растворе под действием хлорной или бромной воды образуются соответствующие тригалогенофенолы. Даже такой слабый электрофил, как нитрозоний-катион N0+ (возникающий в подкисленном растворе азотистой кислоты), превращает фенол н его /г-нитрозопроизводное. [c.87]

В определенных условиях нитрования (повышенная температура и концентрированная кислотная смесь) выход побочных продуктов увеличивается. Так, в техническом моионитронафталине найдено 4.5% Р-нитронафтапнна и до 3,0% 2,4-дннитро-1-нафта1а [148]. [c.164]

Мста-крезол при нитровании даст 2. 4. 6-тринитро-мета-крезол с выходом около 80 / l Орто- и пара-крезолы в условиях нитрования мета-изомера полностью окисляются с образованием щавелевой кислоты. Нитрование их при низком течпературе позволяет попуч1ггь тринитропроизволные. кото- [c.208]

Нитрование аминофенолов (со свободной или алкилированной гидроксильной группой) протекает в очень мягких условиях нитрование 4-аце-тиламиноанизола достигается разбавленной (22%-ной) азотной кислотой З-иитро-4-ацетиламиноанизол получается при этом с выходом 80% [c.43]

Нитрование гетероциклических соединений охватывает настолько широкую область, что здесь будет дано только краткое обсуждение. Для конкретных примеров следует обращаться к монографиям [37, 38], посвященным химии гетероциклов, и к обзору по нитрованию гетероциклических азотсодержащих соединений [39]. Условий нитрования меняются от очень мягких в случае гетероциклов с низкой степенью ароматичности, например тиофена [40] или пиррола [39], до очень жестких в случае азотсодержащих гетероциклов с высокой степенью ароматичности и дезактивирующихся за счет образования солей. Например, пиридин в дымящей серной кислоте с нитратом калия при 300 °С дает около 20% 3-нитропиридина[41]. Несомненно, этот метод может быть улучшен. С другой стороны, N-окнсь пиридина легко нитруется и образуется N-окись 4-нитропирндина (пример 6.2). [c.483]

Нитрование в растворителях. Создание гомогенных условий нитрования позволяет провести процесс в нужном направлении без осложнений. Во многих случаях эту проблему решает использование нитруюш.их смесей, так как один из компонентов является раст- ворителем для данного субстрата. Кроме того, при проведении относительно небольшого числа реакций нитрования водной азотной ислотой применяются органические растворители уксусная кис- Яота, уксусный ангидрид, тетрахлорнд углерода, хлороформ, хлор- бензол, о-днхлорбензол. Б условиях нитрования этн соединения не Взаимодействуют с НЫОз, но обладают хорошей растворяющей спо- биостью по отношению к исходным соединениям. [c.107]

Показано также, что азотнокислая ртуть оказывает каталитическое действие и на процесс нитрования бензойной кислоты азотной кислотой, направляя реакцию в сторону образования тринитрооксибвнзойной кислоты (в обычных условиях нитрования, т. е. без катализатора, бензойная кислота дает, как известно, нитробензойные кислоты). Образующаяся тринитро-оксибензойная кислота, переходящая при нагревании с отщеплением СОа в пикриновую кислоту, представляет собой 2,4,6-Тринитро-З океибензойную кислоту [c.70]

В случае замещенных мроизводных нитрозобензола, не со-держаш их сильно электрофильных заместителей типа нитро-грухшы и обладающих свободным пара-положением, например в случае о-нитрозотолуола, происходят те же реакция, что и В случае бензола. При этом, как правило, в обычных условиях нитрование в присутствии солей ртути приводит к образованию соответствующих нитрофенолов [уравнение (3)] и нитроуглеводорода [уравнение (5)]. [c.91]

При нитровании октена-1 в условиях, аналогичных условиям нитрования менТена, было получено нитросоединение состава gHisNOa. Нитросоединение растворялось в щелочи и давало с хлорным железом резкую реакцию на первичное или вторичное нитросоединение. [c.297]

А. И. Титов [52], посвятивший ряд работ нитрованию двуокисью азота органических соединений, установил, что при соответствующих условиях нитрование жирноароматических соединений может привести к вполне удовлетворительным выходам w-нитропроизводных, причем отношение выходов нитро-и динитропроизводных находится в зависимости от концентрации N0 и NOg в реакционной смеси и температуры нитрования. Влияние первого фактора доказано им экспериментально следующим образом он смешивал одни и те же количества двут окиси азота (25 мл) и безводной uSOi (20 г) с различными количествами толуола и выдерживал эту смесь при 20° в течение 30 дней. Результаты оказались следующими [c.376]