Коричная кислота, нитрование

Нитрокоричную кислоту получают путем 1кондеисации л-нитро-бензойного альдегида с уксусным ангидридом в присутстэии ацетата натрия , нитрованием коричной кислоты (вместе с орто-изомером) и путем конденсадии п-нитробензойного альдегида с малоновой кислотой в этиловом спирте в присутствии анилина . [c.552]

Фенилуксусная кислота и ее нитрил (СОП, 1, 293) дают главным образом ара-нитросоединения. Можно было бы предположить, что коричная кислота, винилог (стр. 275) бензойной кислоты, будет преимущественно претерпевать электрофильное замещение в жета-положение. Наблюдаемое преобладание нитрования орто- и ара-положений может быть объяснено, как и в случае 4-нитробифенила (стр. 31), с помощью резонансных структур переходных состояний [c.35]

Нитрование азотной кислотой ароматических кислот, содержащих карбоксильную группу в боковой цепи, идет с хорошими выходами. Фенилуксусная кислота дает главным образом п-нитрофенилуксусную кислоту, коричная кислота—/2-нитрокоричную кислоту (выход 60%). [c.210]

При нитровании коричной кислоты 99,7%-вой азотной кислотой уд. в. 1,52 получается смесь о,< - и .ш-д и н ит р ости р о л о в между тем как применение азотной кислоты уд. в. 1,48 ведет к образованию смеси о- и р-нитрокоричных кислот. [c.328]

При нитровании и последующем восстановлении обычной (тране) коричной кислоты образуется аминокоричная кислота, при действии на которую соляной или серной кислот или уксусного ангидрида получается исключительно бимолекулярный ангидрид. Наблюдаемая циклизация этого вещества в карбостирил, вероятно, объясняется промежуточным присоединением спирта или воды, которое происходит таким же образом, как при превращении транс-кумаровой кислоты в ее г с-изомер. В противоположность этому алло-о нитрокоричная кислота при восстановлении легко- дает карбостирил [214]. [c.51]

Ненасыщенные соединения, как уже отмечалось выше, легче подвергаются нитрованию. Так, например, сравнительно легко нитруется изобутилен Ненасыщенные боковые цепи ароматических соединений, например стирола i , коричной кислоты i и их производных 1 , нитруются так же легко, как и чисто ароматические соединения. О получении нитросоединений путем присоединения NOa и т. п. к двойной связи см. подробнее в разделе Введение нитрогруппы путем присоединения (стр. 215 м сл.). [c.234]

Соотношение образующихся о- и п-нитропроизводных можно регулировать путем подбора соответствующих нитрующих средств. Например, нитрование фенола азотной кислотой дает почти равные количества о- и л-нитрофенолов, а нитрование толуола—около 60% о-нитротолуола. В то же время при нитровании ацетилнитратом (СНзСООЫОд) количество о-нитрофенола возрастает, а выход о-нитротолуола достигает 90%. Если фенол этерифицировать при помощи бензосульфонилхлорида, то нитрование полученного эфира происходит в пара-положение. Путем гидролиза этого эфира можно получить -нитрофенол без примеси ортоизомера. Нитрование коричной кислоты дает главным образом п-нитро-коричную кислоту, в то время как из эфиров коричной кислоты образуется около 70% эфира о-нйтрокоричной кислоты. [c.209]

Для того чтобы проследить, насколько общим является образование непредельных нитросоединений в процессе нитрования веществ, содержащих наряду с фенильными заместителями электроноакцепторные группы, мы исследовали реакцию взаимодействия четырехокиси азота фениловым (V), о-нитрофениловым (VII) и 2,4-динитрофениловым (IX) эфирами коричной кислоты. [c.84]

Образует азеотропные смеси с фенолом, о-крезолом, бен-зилхлоридом. Быстро окисляется на воздухе до бензойной кислоты подобно алифатическим альдегидам вступает в реакции присоединения по карбонильной группе. Нагревание с раствором щелочей приводит к бензиловому спирту и бензойной кислоте (реакция Канниццаро), конденсация в присутствии K N -к бензоину. С фенолами или третичными ароматическими аминами бензальдегид конденсируется с образованием производных трифенилметана, с уксусным ангидридом - с образованием коричной кислоты (реакция Перкина), реакция с NH3 приводит к гидробензамиду ( 6H5 H=N)2 H gH5. Замещение в ароматическом ядре (например, при нитровании, хлорировании, сульфировании) идет преимущественно в л1-положении. [c.117]

Двойные С= С-связи не подчиняются этому правилу, как показывает пример коричной кислоты, дающей при нитровании о- и п-нитрокоричную кислоту. По теории Форлендера здесь и нельзя ожидать лета-замещения. [c.526]

Таким образом, ясно видно, что заместители оказывают очень большое влияние па положение вступающей нитрогруппы. При нитровании эфиров коричной кислоты можно получить до 70% о-ннтропроизводного 237. [c.244]

Хорошими примерами являются нитрование коричной кислоты и реакции замещения производных М-окиси пиридина. Орто- и пара-положения в коричной кислоте несомненно более положительны, чем жета-положение, вследствие резонансных взаимодействий карбоксильной группы с соседней сопряженной системой. К этому выводу приводят как теория МО [28], так и рассмотрение резонансйых структур [c.43]

Синтез некоторых оксихинолинов. а. 2-Оксихинолин, называемый также карбостирилом, образуется при восстановлении о-нитрокоричной кислоты (полученной нитрованием коричной кислоты) сернистым натрием или гидроокисью железа Ре(ОН)з (Хиоцца, 1852 г.) [c.728]

Реакция нитрования непредельных соединений ароматического ряда оказалась также пригодной для синтеза 5-нитростиролов из коричных кислот [c.119]

Промежуточным продуктом реакции являются В-нитрокоричные кислоты, которые при действии воды декарбоксилируются, превращаясь в 3-нитростиролы. Вступление нитрогруппы в боковую цепь может также сопровождаться одновременным нитрованием ароматического ядра. Наибольшее число производных р-нитрости-рола было получено действием высококонцентрированной азотной кислоты (99,7%) на замещенные коричные кислоты.Описано также применение концентрированной азотной кислоты и нитрующей смеси. [c.119]

Электроны двойной связи в стироле сопрял ены с ароматическим ядром во многом аналогично неноделенным электронам. Возникающая орто-пара-ориентация не нарушается даже такими концевыми олектронопритягивающи-ми группами, какие имеются в коричной кислоте [48], стирол-со-сульфохлори-де [48] и (о-нитростироле [49] дан е это пос.леднее соединение дает при нитровании только 2% лета-нитропроизводного [c.243]

Изучена реакция взаимодействия четырехокиси азота с непредельными соединениями, содержащими фенильные заместители и электроноакцепторные группы. Показано, что основными продуктами нитрования соединений этого типа являются нитроненредельные соединения 1,1-ди-фенил-2-нитроэтилен превращается в 1,1-дифенил-2,2-динитроэтилен, при нитровании фенилового эфира коричной кислоты, а также нитрофенило-вого и динитрофенилового эфиров коричной кислоты получены соответствующие эфиры фенилнитракриловой кислоты. [c.86]

Нитрование коричной кислоты в орто- и лара-положения является примером стабилизующего влияния крупной —М-группь в активном положении на арениевый катион [c.242]

Многие альдегиды и кетоны образуют с азотной кислотой легко характеризуемые, иногда даже прекрасно кристаллизующиеся продукты присоединения которые, возможно, являются полуэфи-рами соответственных ортоформ альдегидов и кетонов и которые, как правило, хотя и не всегда, рассматриваются как промежуточные продукты в процессе нитрования. В определенных условиях эти продукты присоединения могут превращаться в нитросоединения, тогда как в других условиях они распадаются на исходные компоненты или же реагируют в другом направлении. Так, например,, при взаимодействии бензальдегида с азотной кислотой уд. в. 1,37 (примерно 60%-ной) получается бензальдегид-нитрат в веде бесцветного, легко разлагающегося масла из коричного альдегида и азотной кислоты уд. в. 1,40 образуется довольно стойкий нитрат коричного альдегидав виде белоснежной кристаллической массы с темп. пл. 60—61°. Аналогичным образом могут быть получены нитраты ацетофенона, бензофенона 2, флуоренона , фенантренхинона , бензила и камфоры . Нижеследующая схема дает представление о возможных путях превращения таких соединений, например бензальдегиднитрата [c.209]

Для нитрования коричной и 3-метилкоричнсй кислот применялся горячий водный раствор нитрита натрия. [c.120]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология