Кермак

Восстановление о-нитрофенилпировиноградной кислоты или ее эфира можно осуществить цинком в уксусной кислоте [103, 109], цинком в уксусной кислоте в присутствии нитратов кобальта или никеля в качестве катализаторов (111), амальгамой цинка и соляной кислотой [104], сернокислой закисью железа в аммиаке [107, 109, ПО] или гидросульфитом натрия [112]. Для получения индола из индолил-2-карбоновой кислоты последнюю нагревают выше температуры ее плавления либо в чистом виде [109], либо с окисью кальция [113], либо в присутствии медного порошка [ПО]. Кермак, Перкин и Робинсон [35] нашли, что 6-метоксииндол лучше всего получается терми-. ческим разложением аммонийной соли [114] соответствующей индол-2-кар-боновой кислоты (в этом случае разложение свободной кислоты дает 6-метоксииндол с малым выходом). [c.15]

Кермак, Перкин и Робинсон [109] расширили метод Рейссерта и применили его для синтеза некоторых 3-замещенных индолов. Метилированием натриевого производного этилового эфира о-нитрофенилпировиноградной кислоты (VIИ) и последующим восстановлением образовавшегося этилового эфира Р-метил-Р-(о-нитрофенил)пировиноградиой кислоты (IX) можно получить этиловый эфир З-метилиндол-2-карбоновой кислоты (X). [c.15]

Был предложен ряд объяснений этого различия в ориентации. Галкроу и Кермак 8336] указывают, что при нитровании 4-оксихинальдина в серной кислоте нитрованию подвергается ион хинолиния. В этом ионе положение 3 дезактивировано, в то время как положение 6 может еще активироваться гидроксилом, находящимся в положении 4. В азотной кислоте, которая заметно разбавлена водой, протонизация, повидимому, неполная, что способствует активированию йоложения 3 гидроксильной группой, находящейся в соседнем положении 4. [c.190]

Если принять [828] в противоположность Галкроу и Кермаку [8336],. что азотная кислота хотя и слабее серной, однако является достаточно сильной для протонизации оксихинолина, то из этого следует, что нитрование должно происходить в положение 6 или 8. Было сделано предположение, что азотистая кислота может также влиять на ориентацию при нитровании оксихинолинов в азотной кислоте. [c.190]

Бензо-р-карболины легко дают четвертичные соли, причем алкильная группа присоединяется к атому азота пиридинового кольца. Таким образом в результате действия диметилсульфата на соответствующие основания были получены следующие метилаты [111] сульфометилат 4,5-бензо-р-карболина, его 1-метил-, 1,2-диметил- и 2-этил производные. Все эти сульфометилаты легко растворимы в воде, причем растворы обладают сильной флуоресценцией, обычно зеленоватой, голубовато-зеленой или зеленовато-желтой. С увеличением числа метильных групп флуоресценция становится все более желтой (см. работу Кермака и Слетера [111[). [c.224]

Кермак и Смит [120] получили 5-метил-2,3-бензо-у-карболин нагреванием 1-(2-метил-4-хинолил)бензотриазола (XXXV) в сиропообразной фосфорной кислоте. Во всех растворах — нейтральных и кислых — основание обладает сильной сине-фиолетовой флуоресценцией. Аналогичным образом из 1-(2-метил-6-метокси-4-хинолил)бензотриазола был получен 15-метокси- [c.229]

Уже упоминалось, что N-окиси м- и /г-фенантролинов при действии на них хлорокиси фосфора дают хлорпроизводные, содержащие атом хлора в а-положении пиридинового кольца. Более общий метод получения производных фенантролина с галогеном в а- или у-положении в одном из пиридиновых колец состоит в обработке соответствующих оксипроизводных галогенокисью фосфора или пентагалогенидом фосфора. Этим методом Дуглас и Кермак [54] синтезировали 1-хлор-/г-фенантролин из 1-оксипроизводного почти с количественным выходом. С другой стороны, можно использовать N-метилфенантро-лон, однако в этом случае условия реакции обычно должны быть более жесткими. Применяемые при этом реакции сходны с реакциями в ряду пиридина и хинолина, и поэтому достаточно рассмотреть один-два примера. Первый пример служит доказательством приведенного выше утверждения, что четвертичные метильные соли ле-фенантролина имеют структуру III (но не IV) (стр. 274). [c.280]

Седиментацию дисперсных систем в ограниченном объеме экспериментально иочти не исследовали. Можно назвать работу Кермак и др. [205], изучавших скорость седиментации суспензии эритроцитов в воде. Оказалось, что результаты опытов удовлетворительно согласуются с формулой [c.103]

С развитием электронных представлений в органической химии для бензола и его гомологов Кермак и Робинсон предложили формулы с трехэлектронными связями. Однако в дальнейшем Робинсон пришел к выводу, что в бензоле шесть электронов образуют стабильную систему, которая может быть яазъаяа ароматическим секстетом [74]. Это представление перевело на язык электронной теории предположение, высказанное несколько ранее Бамбергером, о том, что для возникновения ароматической группировки требуется шесть валентностей, находящихся в особом состоянии [75]. [c.120]

Рпс. 8.3. Упрощенная технологическая схема, применяемая на заводе фирмы Кермак в Грантсе. [c.186]

В ближайшие годы эти идеи получили дальнейшее развитие. Так, Лукас и сотр, (1924—1925) дали интерпретацию тому, что водородные атомы в метильных и метиленовых группах насыщенных углеводородов ведут себя не одинаково, Лоури (1923) выдвинул положение о полном исчезновении различия между простой и двойной связью в сопряженных системах например, в бутадиене центральная связь уже является двойной. Это смещение впоследствии получило название таутомерного. Позднее (1925) Лоури указал на способность сопряженных систем в момент реакции проявлять металлическую , или точнее графитовую , проводимость. Однако здесь предшественниками Лоури были Робинсон и Кермак (1922), которые, пользуясь моделью силовых трубок, высказали идею, что электрон может быть поделен более чем между двумя атомами. В этом заложено начало представления о так называемом электпромерном смещении электронов, [c.64]

Работы Робинсона. Представление о таком смещении электронов встречается впервые, по-видимому, в работах Робинсона. Так, в 1922 г. Робинсон совместно с Кермаком [9] рассмотрел поведение электронов в сопряженной системе в момент реакции. Авторы сходят главным образом из представления об электронном октете, развитого Льюисом и особенно Лангмюром , однако Кермак и Робинсон принимают, что в некоторых случаях возможно образование связи между двумя атомами в органических соединениях одним или тремя электронами. Сопряжением, вернее, первичным сопряжением - они называют процесс, имеющий место в ходе реак- [c.111]

В частности, Робинсон и Кермак следующим образом представляли себе передачу смешения электронов по цепи атомов [c.111]

Вторичным сопряжением Робинсон и Кермак называют аналогичный процесс, приводящий к присоединению не к конечным атомам цепи. Для нашей цели рассмотрение трактовки вторичного сопряжения не пмеет значения. [c.111]

Наиболее стабильным , пли средними, фазами нафталина и антрацена Кермак и Робинсон считают фазы, выражеь ные [c.112]

Таким образом, в этой работе Кермака и Робинсона совершенно ясно высказаны представления о так называемых электромерном и мезомерном механизмах смещения электронов. В дальнейшем Робинсон с сотрудниками применил свои теоретические взгляды в серии работ по изучению реакционной способности ароматических соединений. [c.113]

Кермаком и Робинсоном [27] и Штиглицем [186]. Подробное выяснение сходств и различий между этими теориями чередующейся полярности не кажется необходимым, так как в дальнейшем была показана несостоятельность всех этих теорий [28], по крайней мере в отношении насыщенных молекул. Теория Кёя интересна лишь как попытка найти ответ на недоуменный вопрос о том, как установить полярный характер атомов углерода, связанных двойной связью, не обращаясь к данным опыта по присоединению к этой связи. [c.43]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология