Протонизация

Таким образом, сравнивая для различных твердых катализаторов точки перехода окраски индикаторов, можно расположить твердые кислые катализаторы в ряд по силе протонизации и сравнить этот ряде каталитической активностью. [c.36]

Подведем краткий итог рассмотрению простейших представителей алканов, алкенов и алкинов. С ростом кратности связи растет ее общая прочность, укорачивается расстояние С—С. Вместе с тем благодаря наличию л-связей этилен и ацетилен отличаются от этана химической лабильностью. Одновременно меняется и С—Н-связь в этих соединениях, что в методе ЛМО можно связать с изменением характера гибридизации орбиталей атома углерода в этом ряду (sp в этане, sp в этилене и sp в ацетилене) ее длина укорачивается, прочность повышается, растет и способность к протонизации. Характеристика связей представлена в табл. 9. [c.110]

ПРОТОНИЗАЦИЯ - присоединение протона (см. Протон) к химическому соединению, например [c.206]

Рассмотрим далее другой случай кислотного катализа, когда первая стадия (протонизация) лимитирующая, а вторая стадия близка к равновесному состоянию, на основе так называемой дуалистической теории кислотно-основного катализа (Даусон). Согласно этой теории при расчете скорости каталитического процесса необходимо учитывать, что каталитически активными являются не только ионы гидроксония и гидроксила, но и молекулы недиссоциированных кислот и оснований, а также недиссоциированные молекулы воды. Поэтому скорость реакции равна сумме скоростей, обусловленных всеми катализирующими частицами [c.424]

Представления о трех возможных путях электровосстановления и о поверхностной протонизации как о стадии, определяющей, при известных условиях, протекание реакций электровосстановления и [c.440]

Хаммет предположил, что простая концентрация дает возможность экспериментально измерять степень протонизации в разбавленных растворах, соответствующий член в уравнении (XVI.5.4) можно использовать для измерения этого свойства в концентрированных растворах. Функцией кислотности растворов кислот по отношению к нейтральному основанию он назвал величину [c.494]

У поверхностно-активных соединений с одинаковой катионной Частью полярность зависит от того, на сколько протонирован атом водорода в исходной кислоте чем больще протонизация, тем полярнее соединение, тем больше энергия взаимодействия внутри нее и с другими молекулами. Все эти факторы определяют объемные и поверхностные свойства, ПАВ, а значит, возможность его использования в качестве функциональной присадки, эмульгатора, загустителя и т.п. [c.209]

В далекой щелочной области, где только и образуется заметное количество сульфид-ионов 8 , помеха от второй ступени протонизации [c.171]

В реакциях (I) и (1а) могут участвовать не только ионы Н3О+, но и другие доноры протонов, например молекулы органических кислот и т. п. Вещество В, которое образуется на стадии (И1), или остается в адсорбированном состоянии, или десорбируется в раствор. В стадии разряда (И) участвует частица ВН дс. Эта частица должна восстанавливаться с более высокой скоростью, чем ионы гидроксония, так как, во-первых, она является поверхностно-активной (go>0), а во-вторых, энергия адсорбции продукта реакции ВН д или В больше, чем энергия адсорбции атомов водорода на поверхности ртути. Оба эти фактора согласно теории замедленного разряда приводят к ускорению реакции. В некоторых случаях перенос электрона на частицу ВН дс происходит настолько быстро, что скорость каталитического выделения водорода лимитируется стадией (I). Уравнение полярографической волны в условиях медленной протонизации в буферных растворах имеет вид [c.379]

Введение в радикал алкенилянтарной кислоты групп NO2 или SO3H, обладающих соответственно сильным и средним отрицательным индукционным статическим и динамическим электронными эффектами, приводит к более сильной протонизации атомов водорода алкенилянтарной кислоты. Вследствие этого и возрастает полярность солей нитро- или сульфопроизводных алкенилянтарной кислоты и карбамида (см. табл. 6.5). Полученные соединения оказались высокоэффективными в качестве защитных присадок к топливам, а также компонентов комбинированных присадок к консервационным и рабоче-консерва-ционным смазочным материалам (табл. 6.7). [c.306]

Основность углеводородов. Степень протонизации вещества в растворе кислоты с данной функцией кислотности Гаммета, как ясно из вышеизложенного, определяется основностью вещества, Для различных углеводородов, являющихся в общем очень слабыми основаниями, основность изменяется в очень широких пределах. Ниже приведены данные об основности некоторых аромати- [c.160]

Приближенно считаем, что длина связей в активном комплексе, вдоль которых передается протон, а также форма кривых потенциальной кривой для обоих катализаторов одинаковы. Кривая потенциальной энергии второго катализатора располагается выше кривой потенциальной энергии первого катализатора на величину А (АН), равную разности теплот ионизации обоих катализаторов (отрезок ас), а энергии активации процесса протонизации для обоих катализаторов различаются на меньшую величину АЕ (отрезок аЬ ). При этом [c.412]

Топлива и бензино-метанольные смеси являются нейтральными растворами, поэтому протонизация затруднена в этих растворах. И амин в нейтральных растворах в основном существует в виде молекул. [c.116]

Однако, несмотря на слабые основные свойства, амиды образуют соли с сильными кислотами. Протонизация при этом идет преимущественно по атому кислорода [c.206]

При выделении водорода из кислых растворов в присутствии этого вещества. Реакция протонизации может протекать как в объеме раствора, так и на поверхности электрода. Далее следует разряд образовавшегося органического катиона [c.299]

Увеличить выход адиподинитрила можно различными путями. Наиболее простой из них заключается в добавлении в раствор четвертичных солей аммония. Катионы четвертичного аммония, сорбируясь на поверхности электрода, вытесняют молекулы воды и образуют как бы неводный слой. Благодаря этому замедля.ется процесс протонизации по реакции (VH, 1,А) и выход димерного продукта соответственно возрастет (стр. 215). [c.226]

В, адсорбированные на поверхности электрода (поверхностная протонизация) [c.379]

Если протонизация носит поверхностный характер, то необходимо учитывать влияние з1-потенциала на концентрацию ионов водорода [c.394]

Если протонизация носит поверхностный характер, то необходимо учитывать влияние 1р1-потен-циала на концентрацию ионов водорода в двойном слое, а при медленной стадии (II) и на энергию активации стадии разряда. [c.380]

Если стадия разряда оказывается быстрой, то скорость процесса определяется скоростью предшествующей химической реакции. Предшествующая химическая реакция может происходить или на поверхности электрода, или в объеме раствора. В первом случае говорят о поверхностных или гетерогенных, а во втором — об объемных или гомогенных предшествующих реакциях. Примером предшествующей химической реакции может служить протонизация пиридина [c.313]

В некоторых случаях перенос электрона на частицу ВН дс происходит настолько быстро, что скорость каталитического выделения водорода лимитируется стадией ( ). Уравнение полярографической волны в условиях медленной протонизации в буферных растворах имеет вид [c.393]

Рабочий интервал значений pH прц определении фторида находится в области pH 4,5—12 для 10 —10 М фторида, а для меньших концентраций фторида — в области pH 4,5—8. Положительный дрейф потенциала обусловлен протонизацией фторида с образованием НР и НЬ 2 . В щелочных растворах происходит отрицательное отклонение потенциала вследствие замещения ионов фторида в кристаллической решетке ЬаРз ионами гидроксила, так как величины их ионных радиусов близки. Эти помехи в случае необходимости можно устранить, используя специальные буферные смеси, например буфер регулирования общей ионной силы (БРОИС) с pH 5,0—5,5, содержащий 0,25 М СНзСООН 0,75 М СНзСООЫа 1,0 М КаС1 и 10 3 М цитрата натрия (для маскирования железа и алюминия). [c.121]

Различный характер протекания электровосстановления на платине и ртути был подтвержден сравнением опытных закономерностей с уравнениями (21.9), (21.17) и (21.23), отвечающими трем возможным механизмам электровосстановления. Так, напрнмер, электровосстановление нитробензола и ацетона на ртути совершается через стадию поверхностной протонизации. На платине нитробензол восстанавливается при участии адсорбированных атомов водорода, а ацетон вообще не восстан.звливается. [c.441]

Представление о кислотах и основаниях в неводных растворах рассматривается в обобщенной теории кислот и оснований (в теории протблитического равновесия) (Бренстед). Согласно этой теории кислотой называется химическое соединение, способное в течение реакции отдавать протон кислота — донор протона. Реакция присоединения протона к другому веществу, участвующему в реакции с кислотой, называется реакцией протонизации. Соединения НС1. NH4 и HjO — кислоты, так как они способны отщеплять протон [c.420]

Вернемся снова к примеру кислот средней силы и очень слабых кислот. Если оценки, проведенные по методике [5], показывают, что для достаточно точных измерений требуются неприемлемо больпгае копцентрации кислоты, то лучше всего вообще отказаться от чисто рН-метрического варианта измерения. Хорошим примером является определение константы протонизации сульфид-иона [c.171]

Сказанное позволяет сделать вывод о том, что первой стадией алкилирования является протонизация не олефина, а изопарафина (что принципиально), в нашем случае — изобутапа. Мы приходим, таким образом, к трактовке первой стади1г процесса алкилирования с известных позиций Г. А. Ола [7] о возмон ности существования нентакоординированного атома углерода [c.347]

Рассмотрим этот прием сначала на простейшем примере — определении ког центрационной константы протонизации Кц аниона слабой кислоты. Для простоты ограничимся областью, где концентрация гидроксил-ионов пренебрежимо мала. Тогда достаточно учесть одно химическое равновесие — саму реакцивэ протонизации [c.166]

При каком соотношении величин Снд и СкаА целесообразно измерять константу протонизации Это зависит от конкретных параметров — как от дисперсий измеряемых величин, так и от самой величины константы ЗДМ, связывающей измеряемые величины через соотношение (В). [c.167]

Для определения координации сульфоксидов с солями метзл- лов и кислотами были сняты ИК-спектры сульфоксидов и экстрагируемых комплексов. При координации металлов непосредственно кислородом сульфоксидной группы Наблюдается сдвиг частоты колебаний80-группы на 80—120см в низкочастотную область, лри координации протона кислоты с сульфоксидами через воду (гидратно-соЛьватный механизм) происходит сдвиг частоты коле- баний 80-группы на 10—30 см в низкочастотную область. При протонизации непосредственно кислородом сульфоксидной группы сдвиг частоты колебаний СО-группы соответствует 80—120 см . [c.43]

Если константа протонизации JIlh о обычно рабо- [c.167]

Углеводород Концентрация Н2304, веобходиман для протонизации углеводорода наполовину, % Функция Гаммета. соответствующая концентрации кислоты [c.161]

Олефиновые углеводороды обладают значительно большей основностью, чем ароматические при этом основность разветвленных олефинов выше. Полициклические ароматические углеводороды являются значительно более сильными основаниями, чем мо-ноциклические. Это можно видеть из данных о концентрации серной кислоты (водный раствор), необходимой для протонизации углеводорода наполовину (табл. 4.4). [c.161]

Зависимость скоростей реакций, катализируемых химотрипсином, от pH обнаруживает оптимум при pH 8. [42]. Механизм зависимости химотрипсино-. вого катализа от pH заключается в следующем [6—9, 13, 43, 44]. Эффективные константы скоростей химических стадий ферментативной реакции 2 и сохраняют постоянное значение при щелочных и нейтральных значениях pH, но при дальнейшем понижении pH они уменьшаются. Сигмоидальный характер этих зависимостей указывает на участие в катализе ионогенной группы фермента с рЛГа7. Многие годы полагали, что этой группой является имидазольный фрагмент His-57, однако позднее она была идентифицирована как карбоксил Asp-102 [45]. Ее протонизация разрушает водородные связи в составном нуклеофиле (рис. 32), что приводит к потере ферментом каталитической способности. [c.132]

Кислотно-основной катализ — наиболее распространенный и практически важный вид гомогенного катализа. При кислотном катализе в первой стадии происходит протолитическая реакция и протонизация исходного вещества 8 за счет передачи протона от катализатора (кислоты) АН в случае мономолекулярной реакции протонизиро-ванная форма вещества во второй стадии реакции распадается с образованием продуктов Р и Р и отщеплением протона, причем катализатор (кислота) регенерируется [c.422]

Лимитирующей стадией в разных реакциях кислотно-основного катализа может быть как первая, так и вторая стадия суммарной двухстадийной реакции. Рассмотрим кислотный катализ, когда первая стадия (протонизация) близка к равновесному состоянию, а вторая стадия — лимитирующая [c.422]

Основы современного электрохимического анализа (2003) -- [ c.471 ]

Органическая химия Том 1 перевод с английского (1966) -- [ c.0 ]

Теоретическая электрохимия (1965) -- [ c.404 ]

Теоретическая электрохимия Издание 2 (1969) -- [ c.405 ]

Теоретическая электрохимия Издание 3 (1975) -- [ c.471 , c.474 ]

Электрохимия органических соединений (1968) -- [ c.44 , c.51 , c.76 , c.77 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология